Mn–Au(III)–Mn intermediates for bimetallic redox coupling. A wide range of structurally diverse heterodinuclear and polynuclear L–Au(I)–Mn–L′ complexes (19 examples, up to >99% yields) are readily constructed, providing a robust strategy for the concise construction of Au–Mn complexes under mild reaction conditions. The mechanistic studies together with DFT calculations support the radical oxidative addition
经典的Au(I)/Au(III)氧化还原对
化学仅限于构建C-C和C-X键,因此,探索
金氧化还原偶联的基元反应对于丰富其有机
金属特性具有重要意义。在此,我们报告了第一个可见光介导的、无外部氧化剂的 Au(I)/Au(III) 氧化还原对,使用市售的 Mn 2 (CO) 10生成用于双
金属氧化还原的 Mn-Au(III)-Mn 中间体耦合。很容易构建各种结构多样的异双核和多核 L–Au(I)–Mn–L' 配合物(19 个例子,产率高达 >99%),为在反应条件温和。机理研究与 DFT 计算相结合,支持Mn (CO) 5自由基氧化加成到
金中,以及高活性 Mn-Au(III)-Mn 物质的双
金属还原消除机制,代表着
金化学基元反应迈出了重要一步研究。此外,所得的
金锰配合物表现出独特的催化活性,硝基
芳烃的发散还原偶联可以很容易地以中等至良好的产率生成
偶氮苯、
偶氮苯和亚
肼基苯。