{1-[4-(dimethylamino)phenyl]prop-2-en-1-ylidene}malononitrile | 1207341-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: {1-[4-(dimethylamino)phenyl]prop-2-en-1-ylidene}malononitrile
• 英文别名: 1,1-Dicyano-(4'-dimethylaminophenyl)-1,3-butadiene；2-[1-[4-(dimethylamino)phenyl]prop-2-enylidene]propanedinitrile
• CAS: 1207341-23-8
• 化学式: C₁₄H₁₃N₃
• 分子量: 223.277
• InChiKey: IKSNTGGLQKSBMJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  50.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-[4-(dimethylamino)phenyl]cyclobut-2-ene-1,1-dicarbonitrile 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 {1-[4-(dimethylamino)phenyl]prop-2-en-1-ylidene}malononitrile
  参考文献：
  名称：

  4-（N，N-二甲基氨基）苯基乙炔与丙烯酸化的1,1-二氰基乙烯基衍生物之间偶极[2 + 2]环加成-返还反应形成分子内电荷转移发色团的机理研究

  摘要：

  4-（N，N-二甲基氨基）苯乙炔（1）与对位取代的亚苄基丙二腈2 b - 2 l形成2供体取代的1,1之间的正式[2 + 2]环加成-环还原反应的动力学和机理。通过假定的双氰基环丁烯中间体4 b - 4 l通过假定的双氰基环丁烯中间体4 b - 4 l对-dicyanobuta-1,3-二烯3 b - 3 l进行了无限制B3LYP / 6-31G（d）水平的实验研究。发现该转变遵循双分子二级动力学，= 13–18 kcal mol -1，≈−30 cal K -1  mol -1和= 22–27 kcal mol -1。这些决定速率的环加成步骤的实验激活参数接近于计算值。速率常数显示出良好的线性自由能关系（ρ与电子字符= 2.0）对-二甲基甲酰胺（DMF）中亚苄基部分上的取代基，表明存在偶极机制。对乙腈中计算结构及其对应的溶剂化能量的分析表明，决定亲核性末端炔碳对双氰基乙烯基亲电子体的速率

  DOI：

  10.1002/chem.200902645

文献信息

• Mechanistic Investigation of the Dipolar [2+2] Cycloaddition–Cycloreversion Reaction between 4-(<i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylamino)phenylacetylene and Arylated 1,1-Dicyanovinyl Derivatives To Form Intramolecular Charge-Transfer Chromophores
  作者：Yi-Lin Wu、Peter D. Jarowski、W. Bernd Schweizer、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.200902645

  日期：2010.1.4

  The kinetics and mechanism of the formal [2+2] cycloaddition–cycloreversion reaction between 4‐(N,N‐dimethylamino)phenylacetylene (1) and para‐substituted benzylidenemalononitriles 2 b–2 l to form 2‐donor‐substituted 1,1‐dicyanobuta‐1,3‐dienes 3 b–3 l via the postulated dicyanocyclobutene intermediates 4 b–4 l have been studied experimentally by the method of initial rates and computationally at the

  4-（N，N-二甲基氨基）苯乙炔（1）与对位取代的亚苄基丙二腈2 b - 2 l形成2供体取代的1,1之间的正式[2 + 2]环加成-环还原反应的动力学和机理。通过假定的双氰基环丁烯中间体4 b - 4 l通过假定的双氰基环丁烯中间体4 b - 4 l对-dicyanobuta-1,3-二烯3 b - 3 l进行了无限制B3LYP / 6-31G（d）水平的实验研究。发现该转变遵循双分子二级动力学，= 13–18 kcal mol -1，≈−30 cal K -1  mol -1和= 22–27 kcal mol -1。这些决定速率的环加成步骤的实验激活参数接近于计算值。速率常数显示出良好的线性自由能关系（ρ与电子字符= 2.0）对-二甲基甲酰胺（DMF）中亚苄基部分上的取代基，表明存在偶极机制。对乙腈中计算结构及其对应的溶剂化能量的分析表明，决定亲核性末端炔碳对双氰基乙烯基亲电子体的速率