(2-phenylbenzo[d]oxazole)2Ir(μ-Cl)2Ir(2-phenylbenzo[d]oxazole)2 | 343978-73-4

• 英文名称: (2-phenylbenzo[d]oxazole)2Ir(μ-Cl)2Ir(2-phenylbenzo[d]oxazole)2
• 英文别名: (2-phenylbenzo[d]oxazole)₂Ir(μ-Cl)₂Ir(2-phenylbenzo[d]oxazole)₂；[Ir(μ-Cl)(2-phenylbenzoxazole)₂]₂；(bo)₂Ir(μ-Cl)₂Ir(bo)₂；[{(bo)₂Ir(μ-Cl)}₂]；[Ir(μ-Cl)(pbo)₂]₂；(2-phenylbenzoxazolato)2Ir(μ-Cl)2Ir(2-phenylbenzoxazolato)2；[(2-phenylbenzoxazolato-N,C(2))Ir(μ-Cl)]2
• CAS: 343978-73-4；1437675-01-8
• 化学式: C₅₂H₃₂Cl₂Ir₂N₄O₄
• 分子量: 1232.2
• InChiKey: NOKRKQGFVNLOCB-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-phenylbenzo[d]oxazole)2Ir(μ-Cl)2Ir(2-phenylbenzo[d]oxazole)2 、 2-(1H-吡唑-3-基)吡啶 以 乙醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  金属模板设计：对映选择性氢键驱动催化，仅需百万分之几的催化剂负载

  摘要：

  基于使用双环金属化八面体铱配合物形式的刚性球状结构支架的金属模板化方法，开发了一种异常活泼的氢键介导的不对称催化剂，并通过晶体学、核磁共振、计算研究了其作用模式，动力学实验，与铑同类物的比较，以及在竞争性 H 键供体和受体存在下的反应。仅依靠弱力，硝基烯烃的对映选择性共轭还原可以在低至 0.004 mol% (40 ppm) 的催化剂负载下进行，代表高达 20 250 的周转数。催化剂的速率加速为 2.5 × 10(5 ) 确定。催化的起源可追溯到通过精心协调的氢键和催化剂与底物之间的范德华相互作用，有效稳定过渡态电荷。这项研究表明，仅由氢键和范德华相互作用驱动的不对称催化的熟练程度可以通过底物的直接过渡金属配位与传统的活化相媲美。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b02769
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基苯并恶唑 、 iridium(III) chloride 以 乙二醇乙醚 、 水 为溶剂， 生成 (2-phenylbenzo[d]oxazole)2Ir(μ-Cl)2Ir(2-phenylbenzo[d]oxazole)2
  参考文献：
  名称：

  环金属化铱(iii)配合物对借氢反应中胺的N-烷基化的配体效应。

  摘要：

  制备了通式为 (C^N)2Ir(μ-Cl)2Ir(C^N)2（C^N = 具有碳和氮供体原子的二齿配体）的双核铱配合物，并将其用于 N-烷基化催化体系通过借氢途径合成胺。三苯基膦衍生物在催化系统中用作助剂，可将胺出色地转化为 N-烷基化产物，收率范围为 57% 至 100%。催化剂的催化能力取决于其配位配体的结构，包括双齿配体(C^N)和三苯基膦衍生物。这些催化系统通过氢自转移策略采用环境友好且可持续的反应过程，使用容易获得的醇作为烷基化剂，而不需要碱、溶剂和其他添加剂，在合成和制药工业中显示出潜力。

  DOI：

  10.1039/d3ra07184g
• 作为试剂：
  描述：

  苯胺 、 4-甲氧基苄醇 在 (2-phenylbenzo[d]oxazole)2Ir(μ-Cl)2Ir(2-phenylbenzo[d]oxazole)2 、 三(4-甲氧苯基)膦 作用下， 生成 N-苯基-4-甲氧基苄胺
  参考文献：
  名称：

  环金属化铱(iii)配合物对借氢反应中胺的N-烷基化的配体效应。

  摘要：

  制备了通式为 (C^N)2Ir(μ-Cl)2Ir(C^N)2（C^N = 具有碳和氮供体原子的二齿配体）的双核铱配合物，并将其用于 N-烷基化催化体系通过借氢途径合成胺。三苯基膦衍生物在催化系统中用作助剂，可将胺出色地转化为 N-烷基化产物，收率范围为 57% 至 100%。催化剂的催化能力取决于其配位配体的结构，包括双齿配体(C^N)和三苯基膦衍生物。这些催化系统通过氢自转移策略采用环境友好且可持续的反应过程，使用容易获得的醇作为烷基化剂，而不需要碱、溶剂和其他添加剂，在合成和制药工业中显示出潜力。

  DOI：

  10.1039/d3ra07184g

文献信息

• Metal-templated enantioselective enamine/H-bonding dual activation catalysis
  作者：Haohua Huo、Chen Fu、Chuanyong Wang、Klaus Harms、Eric Meggers

  DOI：10.1039/c4cc04636f

  日期：——

  An octahedral bis-cyclometalated iridium(III) complex catalyzes the enantioselective α-amination of aldehydes with catalyst loadings down to 0.1 mol%. In this metal-templated design, the metal serves as a structural center and provides the exclusive source of chirality, whereas the catalysis is mediated through the organic ligand sphere.

  八面体双环金属化铱(III)配合物催化剂在将醛进行对映选择性的α-氨基化的反应中，催化剂负载量可低至0.1 mol%。在这种金属模板设计中，金属作为结构中心并提供唯一的旋光源，而催化作用则通过有机配体球介导。
• Proline and α‐Methylproline as Chiral Auxiliaries for the Synthesis of Enantiopure Bis‐Cyclometalated Iridium(III) Complexes
  作者：Melanie Helms、Chuanyong Wang、Barbara Orth、Klaus Harms、Eric Meggers

  DOI：10.1002/ejic.201600260

  日期：2016.6

  α-methylproline-mediated method for the synthesis of enantiomerically pure bis-cyclometalated iridium(III) complexes is reported. The reactions of l-proline or l-α-methylproline with [Ir(µ-Cl)(C^N)2]2 (C^N = cyclometalating 2-phenylpyridine, 2-phenylbenzoxazole, or 2-phenylbenzothiazole ligand) afforded diastereomeric mixtures of intermediate prolinatoiridium(III) complexes from which the Λ-(S) diastereomers were isolated

  报道了一种方便的脯氨酸和 α-甲基脯氨酸介导的方法，用于合成对映体纯双环金属化铱 (III) 配合物。l-脯氨酸或 l-α-甲基脯氨酸与 [Ir(μ-Cl)(C^N)2]2（C^N = 环金属化 2-苯基吡啶、2-苯基苯并恶唑或 2-苯基苯并噻唑配体）的反应提供了非对映异构体通过洗涤、沉淀或结晶以优异的非对映体纯度从中分离出 Λ-(S) 非对映体的中间体脯氨酰铱 (III) 络合物的混合物。随后的三氟乙酸 (TFA) 诱导脯氨酸配体被 2,2'-联吡啶取代并保留构型，从而提供了具有 >99% ee 的仅在金属上的手性配合物。
• METALLIC COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENCE DEVICE COMPRISING THE SAME
  申请人：Suh Dong-Hack

  公开号：US20090326236A1

  公开（公告）日：2009-12-31

  The present invention relates to a light emitting binuclear transition metal compound of Chemical Formulae 1 and 2, and an organic electroluminescence device including the compound. In the Chemical Formulae 1 and 2, M is selected from Ir, Pt, Rh, Re, and Os, and m is 2, provided that the m is 1 when M is Pt.

  本发明涉及化学式1和2的发光双核过渡金属化合物，以及包括该化合物的有机电致发光器件。在化学式1和2中，M选自Ir、Pt、Rh、Re和Os，m为2，当M为Pt时，m为1。
• Cyclometalated Iridium(III) Complexes with Ligand Effects on the Catalytic C–H Bond Activation of Toluene
  作者：Tsun‐Ren Chen、Pei‐Chun Liu、Hsiu‐Pen Lee、Fang‐Siou Wu、Kelvin H. ‐C. Chen

  DOI：10.1002/ejic.201601548

  日期：2017.4.3

  New cyclometalated iridium (III) complexes are designed, prepared and applied to a catalytic system for carbon-hydrogen bond activation (CHA) of toluene using a clean, highly efficient and environmentally friendly process. These complexes have the general formula (C^N)2Ir(N^O). The C^N ligands are monoanionic bidentate cyclometalating ligands, including 2-phenylpyridinato (ppy), 2-phenylbenzoxazolato

  新的环金属化铱 (III) 配合物被设计、制备并应用于使用清洁、高效和环保工艺的甲苯碳氢键活化 (CHA) 催化系统。这些配合物具有通式 (C^N)2Ir(N^O)。C^N配体是单阴离子双齿环金属化配体，分别包括2-苯基吡啶根(ppy)、2-苯基苯并恶唑根(pbo)和2-(3.5-二氟苯基)苯并恶唑根(dfpbo)；(N^O)配体也是单阴离子双齿环金属化配体吡啶甲酸甲酯(pic)。配合物 (ppy)2Ir(pic) (1)、(pbo)2Ir(pic) (2) 和 (dfpbo)2Ir(pic) (3) 通过 1H NMR、13C NMR、FAB-MS 和 X 射线进行结构表征晶体学。当使用配合物 1-3 作为催化剂时，甲苯催化 CHA 氧化所需的活化能非常低，在 14 之间。4 和 25.5 kcal mol-1。催化频率（TOF）相当高（高达 4.0×103 Mol甲苯 Molcatalyst-1
• Water Oxidation with Molecularly Defined Iridium Complexes: Insights into Homogeneous versus Heterogeneous Catalysis
  作者：Henrik Junge、Nicolas Marquet、Anja Kammer、Stefania Denurra、Matthias Bauer、Sebastian Wohlrab、Felix Gärtner、Marga-Martina Pohl、Anke Spannenberg、Serafino Gladiali、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.201201472

  日期：2012.10.1

  Molecularly defined Ir complexes and different samples of supported IrO2 nanoparticles have been tested and compared in the catalytic water oxidation with cerium ammonium nitrate (CAN) as the oxidant. By comparing the activity of nano‐scaled supported IrO2 particles to the one of organometallic complexes it is shown that the overall activity of the homogeneous Ir precursors is defined by both the formation

  已经测试了分子定义的Ir配合物和负载的IrO 2纳米颗粒的不同样品，并在硝酸铈铵（CAN）作为氧化剂的催化水氧化中进行了比较。通过比较的活性纳米级支持的IrO 2米的颗粒，示出了均匀的Ir前体的总活性是通过均匀的活性物质两者的形成和其转化为铱定义的有机金属配合物之一IV -氧的纳米粒子。在反应的第一阶段，活性以均相活性物质为主。随着反应时间，纳米级IR的影响-氧代颗粒变得更加明显。值得注意的是，均质前体转化为活性物质的转化率不同，转化为Ir-oxo纳米颗粒的转化率以及不同的粒径对整体活性也有重大影响。除了均相系统外，还合成了IrO 2 @ MCM‐41，其中包含大小为1-3 nm的稳定纳米颗粒。这后一种系统示出了相似的活性的IrCl 3 ⋅ X ħ 2 O和配合物4和5。通过原位X射线吸收光谱法和扫描透射电子显微镜获得了机械方面的见解。