6,7-dimethoxy-2-methyl-1-methylene-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline | 39487-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 6,7-dimethoxy-2-methyl-1-methylene-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: 6,7-Dimethoxy-2-methyl-1-methylidene-3,4-dihydroisoquinoline
• CAS: 39487-50-8
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂
• 分子量: 219.283
• InChiKey: UMJQMMDWIKGWOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7-dimethoxy-2-methyl-1-methylene-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 (Sa,R,R)-SIPHOS-PE 、 氢气 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (R)-6,7-dimethoxy-1,2-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  铱催化烯胺的不对称加氢对映选择性合成手性四氢异喹啉

  摘要：

  已证明基于螺亚磷酰胺配体的手性铱配合物是高效的催化剂，用于带有环外双键的未官能化烯胺的不对称氢化。与过量的碘或碘化钾结合并在氢气压力下，复合物Ir /（S a，R，R）-3a可提供高收率的手性N-烷基四氢异喹啉，ee可达98％。L / Ir比为2：1对于获得高反应速率和对映选择性至关重要。氘标记实验表明该反应中存在反同位素效应。还提出了可能的催化循环，包括带有两个单亚磷酰胺基配体的铱（III）物种。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900602
• 作为产物：
  描述：

  N-(3,4-dimethoxyphenethyl)-N-methylacetamide 在 四磷十氧化物 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 以62%的产率得到6,7-dimethoxy-2-methyl-1-methylene-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  铱催化烯胺的不对称加氢对映选择性合成手性四氢异喹啉

  摘要：

  已证明基于螺亚磷酰胺配体的手性铱配合物是高效的催化剂，用于带有环外双键的未官能化烯胺的不对称氢化。与过量的碘或碘化钾结合并在氢气压力下，复合物Ir /（S a，R，R）-3a可提供高收率的手性N-烷基四氢异喹啉，ee可达98％。L / Ir比为2：1对于获得高反应速率和对映选择性至关重要。氘标记实验表明该反应中存在反同位素效应。还提出了可能的催化循环，包括带有两个单亚磷酰胺基配体的铱（III）物种。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900602

文献信息

• Synthesis of isoquinolines from 2-phenylethylamines, amides, nitriles and carboxylic acids in polyphosphoric acid
  作者：Atanas P. Venkov、Ilian I. Ivanov

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00716-8

  日期：1996.9

  A convenient one pot synthesis of 1-. 1.3-substituted 3.4-dihydroisoquinolines 5. enamines 10 and 3-oxo-2,3-dihydroisoquinolines 18 as well as of enamides 22 of isoquinoline from 2-phenyl-. 1,2-diphenylethylamines, phenylacetamides, phenylacetonitriles, N-acylphenylethyl-amines and carboxylic acids in nonaqueous media has been accomplished.

  方便的一锅合成1-。1.3-取代的3.4-二氢异喹啉5。烯胺10和3-氧代-2，3-二氢异喹啉18以及2-苯基-异喹啉的酰胺22。非水介质中的1,2-二苯乙胺，苯乙酰胺，苯乙腈，N-酰基苯乙胺和羧酸已经完成。
• Enantioselective Synthesis of Chiral Tetrahydroisoquinolines by Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Enamines
  作者：Pu-Cha Yan、Jian-Hua Xie、Guo-Hua Hou、Li-Xin Wang、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/adsc.200900602

  日期：2009.12

  Chiral iridium complexes based on spiro phosphoramidite ligands are demonstrated to be highly efficient catalysts for the asymmetric hydrogenation of unfunctionalized enamines with an exocyclic double bond. In combination with excess iodine or potassium iodide and under hydrogen pressure, the complex Ir/(Sa,R,R)-3a provides chiral N-alkyltetrahydroisoquinolines in high yields with up to 98% ee. The

  已证明基于螺亚磷酰胺配体的手性铱配合物是高效的催化剂，用于带有环外双键的未官能化烯胺的不对称氢化。与过量的碘或碘化钾结合并在氢气压力下，复合物Ir /（S a，R，R）-3a可提供高收率的手性N-烷基四氢异喹啉，ee可达98％。L / Ir比为2：1对于获得高反应速率和对映选择性至关重要。氘标记实验表明该反应中存在反同位素效应。还提出了可能的催化循环，包括带有两个单亚磷酰胺基配体的铱（III）物种。