(1RS,4RS,5RS,6RS)-5-exo-benzeneselenyl-6-endo-methoxy-7-oxabicyclo<2.2.1>heptan-2-one | 146444-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (1RS,4RS,5RS,6RS)-5-exo-benzeneselenyl-6-endo-methoxy-7-oxabicyclo<2.2.1>heptan-2-one
• 英文别名: (1R,4R,5R,6R)-6-methoxy-5-phenylselanyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 146444-29-3
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃Se
• 分子量: 297.212
• InChiKey: LZKXRYANLQMGAZ-YVECIDJPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.56
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1RS,4RS,5RS,6RS)-5-exo-benzeneselenyl-6-endo-methoxy-7-oxabicyclo<2.2.1>heptan-2-one 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 以950 mg的产率得到(1RS,4SR,6SR)-6-endo-methoxy-7-oxabicyclo<2.2.1>heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  取代基对7-氧杂双环[2.2.1]庚烷-2-酮的拜耳-维利格氧化的区域选择性的影响

  摘要：

  制备了新的3-氧基取代的和3，6-二氧基二取代的7-氧杂双环[2.2.1]庚-2--2-酮。已经确定了其Baeyer-Villiger氧化的区域选择性，并将其与其他7-氧杂双环[2.2.1]庚烷-2-酮衍生物的区域选择性进行了比较。如果在C（3-exo）处的取代基是O-酰基或另一个电子释放性较低的基团，则桥头C（1）迁移受到促进，从而导致2,8-二氧杂双环[3.2.1] octan-3-ones 。当C（3）处的取代基为MeO或（tBu）Me 2 SiO基时，由于优选的C（3）迁移，Baeyer-Villiger氧化导致3,8-dioxabicyclocyclo [3.2.1] octan-2-ones 。后者对3-内-MeO的区域选择性高于对3-exo-MeO取代的酮的区域选择性，并且可以通过C（6- endo）位置的远程氧基取代基来增强。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88358-7
• 作为产物：
  描述：

  5,5-dimethoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1RS,4RS,5RS,6RS)-5-exo-benzeneselenyl-6-endo-methoxy-7-oxabicyclo<2.2.1>heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  取代基对7-氧杂双环[2.2.1]庚烷-2-酮的拜耳-维利格氧化的区域选择性的影响

  摘要：

  制备了新的3-氧基取代的和3，6-二氧基二取代的7-氧杂双环[2.2.1]庚-2--2-酮。已经确定了其Baeyer-Villiger氧化的区域选择性，并将其与其他7-氧杂双环[2.2.1]庚烷-2-酮衍生物的区域选择性进行了比较。如果在C（3-exo）处的取代基是O-酰基或另一个电子释放性较低的基团，则桥头C（1）迁移受到促进，从而导致2,8-二氧杂双环[3.2.1] octan-3-ones 。当C（3）处的取代基为MeO或（tBu）Me 2 SiO基时，由于优选的C（3）迁移，Baeyer-Villiger氧化导致3,8-dioxabicyclocyclo [3.2.1] octan-2-ones 。后者对3-内-MeO的区域选择性高于对3-exo-MeO取代的酮的区域选择性，并且可以通过C（6- endo）位置的远程氧基取代基来增强。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88358-7

文献信息

• Photoreductive cleavage of phenyl-selenium bonds of phenylselenoalkanes
  作者：Rafael Ferritto、Pierre Vogel

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88021-2

  日期：1994.2

  Photo-induced-electron transfer from triethylamine to phenylselenoalkanes can lead to selective reduction and cleavage of the PhSe bond leading to the formation of benzene and the corresponding alkyselenyl radicals that dimerize.

  从三乙胺到苯硒代链烷烃的光诱导电子转移可导致PhSe键的选择性还原和裂解，从而导致苯和相应的二烯化烯基硒基自由基的形成。
• Synthesis of an α-C-galactoside of a carbasugar: A new class of disaccharide mimics
  作者：Rafael Ferritto、Pierre Vogel

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00548-q

  日期：1995.5

  (+)-(1S,2S,3R,4R,5R)-2-[(2′,3′,4′,6′-tetra-O-acetyl-α-D-galactopyranosyl)methyl]-5-meth-oxycyclohexa-1,3,4-triyl triacetate was derived from D-galactose and (1R,4R)-7-oxabicyclo[2.2.1]-hept-5-en-2-one.

  （+）-（1 S，2 S，3 R，4 R，5 R）-2-[（2'，3'，4'，6'-四-O-乙酰基-α-D-吡喃半乳糖基）甲基源自于D-半乳糖和（1 R，4 R）-7-氧杂双环[2.2.1]-庚-5-en-2-one的] -5-甲基-氧环己基-1,3,4-三乙酸三乙酸酯。
• Reductive Oxa Ring Opening of 7-Oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-ones. Synthesis of C-.alpha.-Galactosides of Carbapentopyranoses
  作者：Janine Cossy、Jean-Luc Ranaivosata、Veronique Bellosta、Jacek Ancerewicz、Rafael Ferritto、Pierre Vogel

  DOI：10.1021/jo00131a007

  日期：1995.12

  Photoinduced electron transfer from Et(3)N to 7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-ones can generate the corresponding 3-hydroxycyclohexanone derivatives. The method has been applied to the synthesis of C-alpha-D-galactopyranosides of carbapentopyranoses. Radical alpha-D-galactosidation of (+/-)-(1RS,4RS,5RS, 6RS)-6-endo-methoxy-3-methylidene-5-exo-(phenylseleno)-7-oxabicyclo[2.2.l]hept-2-one ((+)-51) followed by seleno-Pummerer rearrangement and reduction with Bu(3)SnH gave (+)- (1R,2S,3S,4R,6R)-((+)-58) and (+)-(1S,2R,3R,4S,6S)-3-endo-methoxy-5-oxo-6-endo-[(2',3',4',6'-tetra-0-acetyl-alpha-D-galactopyranosyl)methyl]-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-endo-yl acetate ((+)-59), which were separated by column chromatography. Irradiation (254 nn) in the presence of Et(3)N gave (+)-(1S,2R,3R,6R)-((+)-60) and (+)-(1R,2S,3S,6S)-2-hydroxy-6-methoxy-4-oxo-3-[(2',3',4',6'-tetra-0-acetyl-alpha-D-galactopyranosyl)methyl]cyclohexyl acetate (+)-61, respectively. NaBH4 reduction and acetylation provided (+)-(1S,2S,3R,4R,5R)-((+)-62) and (+)-(1R,2R,3S,4S,5S)-5-methoxy-2-[(2',3',4',6'-tetra-0-acetyl-alpha-D-galactopyranosyl)methyl]cyclohexa-1,3,4-triyl triacetate ((+)-64).