1',2',3',4',5'-pentamethylazaferrocene | 183619-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 1',2',3',4',5'-pentamethylazaferrocene
• 英文别名: [Fe(1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl)(pyrrolyl)]；iron(2+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;pyrrol-1-ide
• CAS: 183619-19-4
• 化学式: C₁₄H₁₉FeN
• 分子量: 257.159
• InChiKey: CGYFEBWETAATMT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1',2',3',4',5'-pentamethylazaferrocene 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 1',2',3',4',5'-pentamethylazaferrocenium
  参考文献：
  名称：

  1'，2'，3'，4'，5'-五甲基氮杂二茂铁与路易斯酸性硼烷的配合物的合成与结构

  摘要：

  报告了1'，2'，3'，4'，5'-五甲基氮杂二茂铁（1）的BH 3（2）和BF 3（3）加合物的合成，X射线晶体结构和电化学性质，以及改进的合成，X射线晶体结构和已知化合物的电化学1。13 C NMR数据显示，化学位移对氮孤对配位的相似性与杂芳烃类似物相似。1-3的X射线结构数据表明，在路易斯酸加合物中吡咯基环与铁的键合发生细微变化，在1和3的情况下会发生短暂的分子间接触。在循环伏安法研究中，1显示出可逆的基于金属的氧化，从而可以估算氮在氮杂二茂铁的氧化电位（与二茂铁相比）中对-CH-取代的影响。图2和3没有显示出可逆的电化学。

  DOI：

  10.1021/om200053p
• 作为产物：
  描述：

  [1',2',3'4',5'-pentamethylazaferrocene]*BH3 在 Pd/C 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以60%的产率得到1',2',3',4',5'-pentamethylazaferrocene
  参考文献：
  名称：

  1'，2'，3'，4'，5'-五甲基氮杂二茂铁与路易斯酸性硼烷的配合物的合成与结构

  摘要：

  报告了1'，2'，3'，4'，5'-五甲基氮杂二茂铁（1）的BH 3（2）和BF 3（3）加合物的合成，X射线晶体结构和电化学性质，以及改进的合成，X射线晶体结构和已知化合物的电化学1。13 C NMR数据显示，化学位移对氮孤对配位的相似性与杂芳烃类似物相似。1-3的X射线结构数据表明，在路易斯酸加合物中吡咯基环与铁的键合发生细微变化，在1和3的情况下会发生短暂的分子间接触。在循环伏安法研究中，1显示出可逆的基于金属的氧化，从而可以估算氮在氮杂二茂铁的氧化电位（与二茂铁相比）中对-CH-取代的影响。图2和3没有显示出可逆的电化学。

  DOI：

  10.1021/om200053p
• 作为试剂：
  描述：

  、 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 在 1',2',3',4',5'-pentamethylazaferrocene 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  五甲基氮杂二茂铁-硼烷经氢化物或氯化物提取反应衍生的硼和硼阳离子的形成，稳定性和结构

  摘要：

  从1氢化物夺取反应'，2'，3'，4'，5'- pentamethylazaferrocene-硼烷（PMAF-硼烷，甲硼烷，其中BH = 3，9-波拉[3.3.1]双环壬烷）在CH使用三苯甲基阳离子2氯2产生相应的硼阳离子，其稳定性取决于三苯甲基盐的抗衡阴离子。如果使用[BF 4 ] -盐，则立即发生从阴离子中氟化物的提取，产生PMAF-BF 3和其他可识别的副产物。如果使用[B（C 6 F 5）4 ] -盐，则硼酸根离子在室温下在溶液中稳定，可以表征为1H，13 C和11 B NMR光谱。[PMAF-BH 2 ] +与1,5-环辛二烯的双硼氢化生成PMAF-9-硼酸[3.3.1]-双环壬烷[PMAF-9BBN] +的硼离子。[PMAF-BH 2 ] +与过量的PMAF反应，生成硼阳离子[（PMAF）2 BH 2 ] +，被分离并通过晶体学表征为其[B（C 6 F 5）4 ] -盐。[PMAF-9BBN]

  DOI：

  10.1021/om500348u

文献信息

• Ferrocenyl-nitrogen donor ligands. Synthesis and characterization of rhodium(I) complexes of ferrocenylpyridine and related ligands
  作者：Jaisheila Rajput、Alan T. Hutton、John R. Moss、Hong Su、Christopher Imrie

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.05.048

  日期：2006.11

  preparation of a series of complexes of the types [RhCl(CO)2(L)], [RhCl(cod)(L)] and [Rh(cod)(L)2]ClO4, where L is a ligand incorporating a ferrocenyl group and a pyridine ring is described. Complexes were characterized using NMR, IR and electronic spectroscopy. The electrochemical behaviour of the complexes was examined using cyclic voltammetry. The X-ray structures of three of the complexes, [RhCl(CO)2NC5

  [RhCl（CO）2（L）]，[RhCl（cod）（L）]和[Rh（cod）（L）2 ] ClO 4类型的一系列配合物的制备，其中L是掺入的配体描述了二茂铁基和吡啶环。使用NMR，IR和电子光谱对复合物进行表征。使用循环伏安法检查复合物的电化学行为。3复合物的X-射线结构，[的RhCl（CO）2 NC 5 H ^ 4 CNC 6 ħ 4（η 5 -C 5 H ^ 4）的Fe（η 5 -C 5 H ^ 5）}]，[RhCl（鳕鱼）（3-Fcpy）]和[RhCl（鳕鱼）3-Fc（C 6 H 4）py}]被确定。
• Enantioselective functionalisation of the C-2′ position of 1,2,3,4,5-pentamethylazaferroceneviasparteine mediated lithiation: potential new ligands for asymmetric catalysis
  作者：James C. Anderson、James D. Osborne、Thomas J. Woltering

  DOI：10.1039/b715323f

  日期：——

  The s-BuLi–sparteine base combination deprotonated the C-2′ position of 1,2,3,4,5-pentamethylazaferrocene1 and subsequent reaction with a range of electrophiles gave C-2 substituted products in 76–93% yield and ∼80% ee. The products could be recrystallised to enrich ee's to >90%. Resubjection of the initial addition products (∼80% ee) to the deprotonation conditions led to a kinetic resolution to give products with >90% ee and superior overall yields compared to recrystallisation for the cases where the electrophiles were Ph2CO, MeI and Ph2S2. Transmetallation of the 2-lithiopentamethylazaferrocene (∼80% ee) with ZnCl2 allowed palladium catalysed cross coupling with a variety of C-2 haloaryl, heteroaryl and vinyl groups to give some novel C-2′ substituted pentamethylazaferrocene derivatives in 61–77% yield in 80% ee. Potential N,N-chelate ligands were recrystallised to >95% ee. A novel C2-symmetric bis-pentamethylazaferrocene 10 could be synthesised by an iron catalysed oxidative coupling of the enatioenriched C-2 lithio derivative and in the presence of a PhMe–Et2O solvent mixture proceeded in 97% ee.

  s-BuLi-天冬氨酸碱组合使1,2,3,4,5-五甲基氮杂二茂铁1的C-2²位去质子化，随后与一系列亲电物反应，得到C-2取代产物，收率为76%-93%，ee为§¼80%。这些产物经重结晶后，ee值可提高到90%以上。将初始加成产物（≥80% ee）重新加入到去质子化条件中，可以得到动力学解析，从而得到ee大于90%的产物，与重结晶相比，在亲电体为Ph2CO、MeI和Ph2S2的情况下，总产率更高。用 ZnCl2 对 2-硫代五甲基氮杂二茂铁（α¼ 80% ee）进行反金属化，可以在钯催化下与多种 C-2 卤代芳基、杂芳基和乙烯基发生交叉偶联，从而得到一些新型的 C-2² 取代的五甲基氮杂二茂铁衍生物，收率为 61%-77%，ee 为 80%。潜在的 N,N-螯合物配体经重结晶后，ee值大于 95%。在 PhMeâEt2O 溶剂混合物存在下，通过铁催化氧化偶联富含烯丙基的 C-2 硫代衍生物，可以合成新型 C2 对称双五甲基氮杂二茂铁 10，ee 值为 97%。