4,5-bis(9-dibenzo[b,d]phospholyl)-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene | 221462-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 4,5-bis(9-dibenzo[b,d]phospholyl)-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene
• 英文别名: 4,5-Bis(benzo[b]phosphindol-5-yl)-2,7-ditert-butyl-9,9-dimethylxanthene
• CAS: 221462-99-3
• 化学式: C₄₇H₄₄OP₂
• 分子量: 686.813
• InChiKey: JOSZGXPIKRXYOG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.5
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 2,9-二甲基-4,7二苯基-1,10-菲啰啉 、 4,5-bis(9-dibenzo[b,d]phospholyl)-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77%的产率得到[Cu(bathocuproine)(5,5'-(2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-xanthene-4,5-diyl)bis(5H-benzo[b]phosphindole))]PF₆
  参考文献：
  名称：

  铜基光敏剂的光催化减水作用：无贵金属系统

  摘要：

  贵族下降：已开发出一种完全无贵金属的体系，用于在室温下光催化还原水。该系统由作为光敏剂的Cu I配合物和作为减水催化剂的[Fe 3（CO）12 ]组成。新型的基于铜的光敏剂相对便宜，可从商业渠道容易获得，并且对环境条件稳定，因此使其成为广泛使用的基于贵金属的体系的有吸引力的替代品。

  DOI：

  10.1002/anie.201205915
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二溴-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基呫吨 、 5-氯-5H-二苯并磷杂环戊二烯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以67%的产率得到4,5-bis(9-dibenzo[b,d]phospholyl)-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene
  参考文献：
  名称：

  用新型铑催化剂将内部烯烃加氢甲酰化为线性醛。

  摘要：

  使用具有刚性二膦配体的铑催化剂，在内部辛烯加氢甲酰化为线性产物中观察到前所未有的高活性和选择性。分别具有120和119°咬合角的二苯并磷腈1和苯氧磷烷类似物适用于此。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990201)38:3<336::aid-anie336>3.0.co;2-p
• 作为试剂：
  描述：

  反-4-辛烯 、 一氧化碳 在 (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionate)Rh(CO)2 氢气 、 4,5-bis(9-dibenzo[b,d]phospholyl)-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 壬醛
  参考文献：
  名称：

  用新型铑催化剂将内部烯烃加氢甲酰化为线性醛。

  摘要：

  使用具有刚性二膦配体的铑催化剂，在内部辛烯加氢甲酰化为线性产物中观察到前所未有的高活性和选择性。分别具有120和119°咬合角的二苯并磷腈1和苯氧磷烷类似物适用于此。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990201)38:3<336::aid-anie336>3.0.co;2-p

文献信息

• Valeraldehyde and process for its preparation
  申请人：Celanese GmbH

  公开号：US06342605B1

  公开（公告）日：2002-01-29

  Bidentate phosphine ligands of the formula wherein the substituents are as defined in the specification and a process for preparing linear aldehydes by hydroformylating internal olefins using such phosphine ligands.

  本发明涉及一种双膦配体，其化学式为所述规范中定义的取代基，并且涉及一种使用这种膦配体通过氢甲酰化内部烯烃制备线性醛的方法。
• New Phosphacyclic Diphosphines for Rhodium-Catalyzed Hydroformylation
  作者：Lars A. van der Veen、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1021/om990523j

  日期：1999.11.1

  The use of phosphacyclic diphosphines based on the xanthene backbone as ligands in rhodium-catalyzed hydroformylation was studied. New phosphacyclic xantphos ligands with wide natural bite angles were synthesized, and a short, efficient route toward the synthesis of 10-chlorophenoxaphosphine and 10-chlorophenothiaphosphine was developed. The effect of the phosphacyclic moieties on the coordination chemistry in the (diphosphine)Rh(CO)(2)H complexes was investigated using NMR and IR spectroscopy. Both NMR and IR spectroscopy showed that the phosphacyclic xantphos ligands exhibit an enhanced preference for diequatorial(ee) chelation compared to the diphenylphosphino-substituted parent compound. In the hydroformylation of 1-octene the introduction of the phosphacyclic moieties leads to higher reaction rates. More importantly, the dibenzophospholyl- and phenoxaphosphino-substituted xantphos ligands exhibit an unprecedented high activity and selectivity in the hydroformylation of trans 2- and 4-octene to linear nonanal. The high activities of the phosphacyclic xantphos ligands are explained by the lower phosphine basicity and the wider natural bite angles of the phosphacyclic ligands. The extraordinary high activity of the phenoxaphosphino - substituted xantphos ligand can be attributed to the 4- to 6 -fold higher rate of CO dissociation compared to the other xantphos ligands. CO dissociation rates from the (diphosphine)Rh(Co)(2)H complexes were determined using (CO)-C-13 labeling in rapid-scan IR experiments.