3,3-dimethyl-N-phenylpent-4-enamide | 121190-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3-dimethyl-N-phenylpent-4-enamide
• 英文别名: N-phenyl-3,3-dimethyl-4-pentenamide
• CAS: 121190-28-1
• 化学式: C₁₃H₁₇NO
• 分子量: 203.284
• InChiKey: HMYKNDXTRRHDMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-N-phenylpent-4-enamide 在 silver nitrate 、 Selectfluor 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到5-(fluoromethyl)-4,4-dimethyl-1-phenylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  水介质中未活化烯烃的银催化自由基氨基氟化

  摘要：

  我们在此报告了未活化烯烃的温和催化分子内氨基氟化。因此，在 AgNO3 的催化下，各种 N-芳基戊-4-烯酰胺与 Selectfluor 试剂在 CH2Cl2/H2O 中的反应导致 5-氟甲基取代的 γ-内酰胺的有效合成。提出了一种涉及银催化氧化产生酰胺基自由基和银辅助氟原子转移的机制。

  DOI：

  10.1021/ja400124t
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-4-戊烯酸甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 水 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 3,3-dimethyl-N-phenylpent-4-enamide
  参考文献：
  名称：

  用于有效质子耦合电子转移 (PCET) 反应的扩展氢键网络：硫酚及其酸性通道在光催化加氢酰胺化中的意外作用

  摘要：

  光氧化还原催化中的预组织和聚集会显着影响反应性或选择性，但在合成和机械研究中经常被忽视，因为柔性集合的平均效应可以有效地隐藏关键的激活特征。此外，由于许多紫外线研究中使用的样品高度稀释，聚集效应常常被忽视。一个突出的例子是诺尔斯在质子耦合电子转移介导的加氢酰胺化反应中苯硫酚的加速效应，对此主要讨论了自由基性质。在这里，苯硫酚/二硫化物混合物的协同反应性增强揭示了氢键网络的重要性。首次对供体和受体进行了深入的 NMR 光谱聚集和 H 键分析，并结合 MD 模拟，揭示了苯硫酚也可作为酸。形成的磷酸盐-H+-磷酸盐二聚体提供了一个带有酰胺的扩展的 H 键网络，使光催化剂的生产再生变得有效。PhSH的自由基和酸性性质被Ph2S2和磷酸取代。这提供了优化自由基和离子通道的方法，并在合成条件下产生高达 1 个数量级的加速度。具有不同光强度的反应曲线揭示了持续数分钟的光生酰胺基自由基库，证实了自由基环化

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08673

文献信息

• Catalytic Alkene Carboaminations Enabled by Oxidative Proton-Coupled Electron Transfer
  作者：Gilbert J. Choi、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.5b05377

  日期：2015.7.29

  N-arylamides (bond dissociation free energies ∼ 100 kcal/mol) via concerted proton-coupled electron transfer (PCET) and mediating efficient carboamination reactions of the resulting amidyl radicals. This manner of PCET activation, which finds its basis in numerous biological redox processes, enables the formal homolysis of a stronger amide N-H bond in the presence of weaker allylic C-H bonds, a selectivity that

  在这里，我们描述了一种由铱光催化剂和弱磷酸盐碱组成的双催化剂体系，该体系能够通过协同质子耦合电子转移（PCET）选择性地均化 N-芳基酰胺的 NH 键（键解离自由能 ~ 100 kcal/mol） ) 并介导所得酰胺基自由基的有效碳胺化反应。这种 PCET 活化方式在众多生物氧化还原过程中找到了基础，它能够在较弱的烯丙基 CH 键存在下对较强的酰胺 NH 键进行形式均裂，这种选择性在常规分子 H 原子受体中并不常见。此外，这种转化可以从简单的酰胺原料中获得广泛的结构复杂的杂环。设计，合成范围，
• Thermal o → c rearrangement of n-phenyl-allylimidates
  作者：P. Metz、C. Mues

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86212-8

  日期：1988.1

  Properly substituted N-phenyl-allylimidates 1 are shown to undergo preferential O → C sigmatropic rearrangement on heating. The diastereoselectivity of this reaction resembles the one observed in ortho ester Claisen rearrangements.

  适当取代的N-苯基-烯丙二酸酯1被显示在加热时会发生优先的O→Cσ重排。该反应的非对映选择性类似于在原酸酯克莱森重排中观察到的非对映选择性。
• Nickel-Catalyzed <i>anti</i>-Markovnikov Hydrodifluoroalkylation of Unactivated Alkenes
  作者：Li-Ming Yin、Meng-Chan Sun、Xiao-Ju Si、Dandan Yang、Mao-Ping Song、Jun-Long Niu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04346

  日期：2022.2.4

  An efficient Ni-catalyzed hydrodifluoroalkylation of unactivated alkenes with bromodifluoroacetate by using PhSiH3 as hydride source was developed. The transformation affords aliphatic difluorides with anti-Markovnikov regioselectivity. A wide range of highly remote alkenes, simple alkenes, drug molecules, commercially available CF2 precursors, and even nonfluorinated substrates are competent in this

  通过使用PhSiH 3作为氢化物源，开发了一种有效的Ni 催化的未活化烯烃与溴二氟乙酸盐的氢二氟烷基化反应。该转化提供了具有抗马尔科夫尼科夫区域选择性的脂肪族二氟化物。广泛的高度远程烯烃、简单烯烃、药物分子、市售CF 2前体，甚至非氟化底物在温和条件下都能胜任该反应，证明了该策略的实用性。此外，机理研究表明，二氟烷基自由基可能是这种转变的关键中间体。
• Na2S2O4 initiated free radical additions of polyfluoroalkyl halides to 4-pentenamides
  作者：Xianjin Yang、Wenjiao Yuan、Song Gu、Xueyan Yang、Fanhua Xiao、Quanshen Shen、Fanhong Wu

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2007.01.006

  日期：2007.5

  investigated. Both polyfluoroalkyl iodide and ethyl iododifluoroacetate, gave rise to fluorine-containing γ-butyrolactones as the main products while bromides such as ethyl bromodifluoroacetate gave the addition–reduction product. After steric and stereo effects on reaction yields were studied using various substrates, it was concluded that the reactions of 4-pentenamides and polyfluoroalkyl iodides provide one

  研究了由Na 2 S 2 O 4引发的含氟卤化物向4-戊烯酰胺的自由基加成反应。聚氟代烷基碘和碘代二氟乙酸乙酯均产生含氟的γ-丁内酯作为主要产物，而溴代二氟乙酸乙酯等溴化物则产生加成-还原产物。在使用各种底物研究了空间和立体反应对反应收率的影响之后，得出的结论是，4-戊烯酰胺与多氟烷基碘的反应提供了一种制备具有氟化侧链的γ-丁内酯的替代方法。
• Sodium dithionite initiated reaction of pent-4-en-1-amines with fluoroalkyl iodides for the synthesis of 2-fluoroalkyl pyrrolidine derivatives
  作者：Yaoping Zhu、Xueyan Yang、Xiang Fang、Xianjin Yang、LingLing Ye、Wei Cai、Yan Zhang、Fanhong Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2010.11.090

  日期：2011.2

  Pent-4-en-1-amines are reactive to fluoroalkyl iodides with respect to sodium dithionite initiated free radical addition reactions. We report here the development of a novel and efficient synthesis of 2-fluoroalkyl pyrrolidine derivatives by sodium dithionite initiated one-pot reaction of pent-4-en-1-amines bearing various protecting groups with fluoroalkyl iodides. Among which, the N-benzyl-pent-4-en-1-amine

  关于连二亚硫酸钠引发的自由基加成反应，Pent-4-en-1-胺与氟代烷基碘有反应性。我们在这里报告通过连二亚硫酸钠引发的新型有效合成2-氟烷基吡咯烷衍生物的开发，该合成引发了带有氟烷基碘的带有各种保护基团的戊-4-烯-1-胺的一锅法反应。其中，N-苄基-戊-4-烯-1-胺在本研究中显示出对反应条件的最佳耐受性，可提供所需的加合物3，中度至良好收率为65-85％。