hypersilyl(trimethylsilyl)chlorophosphane | 927268-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: hypersilyl(trimethylsilyl)chlorophosphane
• 英文别名: Chloro-trimethylsilyl-tris(trimethylsilyl)silylphosphane
• CAS: 927268-21-1
• 化学式: C₁₂H₃₆ClPSi₅
• 分子量: 387.272
• InChiKey: HIVFURMQRROYAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.65
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hypersilyl(trimethylsilyl)chlorophosphane 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilan-2-yl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  Hypersilylphosphanylidene：双(hypersilyl)diphosphene 和双(hypersilyl)triphosphaallyl 阴离子的轻松低温生成和形成

  摘要：

  超甲硅烷基（三甲基甲硅烷基）氯磷烷 (SiMe3)3SiP(SiMe3)Cl (1) 与 tBuOK 在 THF 中在 –60 °C 的反应是通过三甲基甲硅烷基的 Si-P 键断裂和 tBuOSiMe3/KCl 和双（超甲硅烷基）亚膦。亚膦二聚体以优异的产率 (≥95%) 形成双（超甲硅烷基）二膦 (2)。X 射线衍射实验揭示了同时存在两种固态旋转异构体，它们的 SiSiPP 扭转角不同。母体二膦 (SiH3)3SiP=PSi(SiH3)3 在 DFT/6-31+G(d) 水平上的从头算计算预测能量差异为 2.3 kJ mol–1。两个 Si(SiH3)3 基团的顺式排列使能量提高了约 45 kJ mol-1。在 UV/Vis 光谱中，在 622 nm 处观察到 n π* 激发，这与 ab initio 结果非常一致。在拉曼光谱中，P=P 伸缩振动很容易识别为 591 cm-1 处的强线。当

  DOI：

  10.1002/ejic.200600028
• 作为产物：
  描述：

  Bis(trimethylsilyl)-tris(trimethylsilyl)silylphosphane 在 六氯乙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 hypersilyl(trimethylsilyl)chlorophosphane
  参考文献：
  名称：

  Hypersilylphosphanylidene：双(hypersilyl)diphosphene 和双(hypersilyl)triphosphaallyl 阴离子的轻松低温生成和形成

  摘要：

  超甲硅烷基（三甲基甲硅烷基）氯磷烷 (SiMe3)3SiP(SiMe3)Cl (1) 与 tBuOK 在 THF 中在 –60 °C 的反应是通过三甲基甲硅烷基的 Si-P 键断裂和 tBuOSiMe3/KCl 和双（超甲硅烷基）亚膦。亚膦二聚体以优异的产率 (≥95%) 形成双（超甲硅烷基）二膦 (2)。X 射线衍射实验揭示了同时存在两种固态旋转异构体，它们的 SiSiPP 扭转角不同。母体二膦 (SiH3)3SiP=PSi(SiH3)3 在 DFT/6-31+G(d) 水平上的从头算计算预测能量差异为 2.3 kJ mol–1。两个 Si(SiH3)3 基团的顺式排列使能量提高了约 45 kJ mol-1。在 UV/Vis 光谱中，在 622 nm 处观察到 n π* 激发，这与 ab initio 结果非常一致。在拉曼光谱中，P=P 伸缩振动很容易识别为 591 cm-1 处的强线。当

  DOI：

  10.1002/ejic.200600028

文献信息

• Monophosphanes and Diphosphanes with the Hypersilyl Substituent
  作者：Vittorio Cappello、Judith Baumgartner、Alk Dransfeld、Karl Hassler

  DOI：10.1002/ejic.200600444

  日期：2006.11

  and of diphosphanes 10, 11 and 13 are reported. From temperature-dependent 31P NMR experiments, the coalescence temperature for the meso↔d,l interconversion of 12 was determined at 110 °C and gave an inversion barrier of roughly 69.4 kJ mol–1, which is corroborated by results of ab initio calculations at the B3LYP/6-31G(d) level. Two diastereomeric inversion transition structures for diphosphanes R–PH–PH–R

  (SiMe3)3SiPH2 (1)（进一步表示为超甲硅烷基膦，HypPH2）的合成通过两种方法实现：通过 (SiMe3)3Si(OSO2CF3) 与 PH3 的反应，或者通过 NaPH2 与 (SiMe3 )3SiCl（超氯硅烷）。后一个反应还提供了双（超甲硅烷基）磷烷 Hyp2PH (2)。通过1和已知的超甲硅烷基双（三甲基甲硅烷基）膦（3）与tBuOK反应，制备了新型超甲硅烷基膦化物HypPHK（4）和Hyp（SiMe3）PK（5）。化合物 1 也与 nBuLi 反应形成 HypPHLi (6) 和 HypPLi2 (7)。此外，3 与六氯乙烷和 1,2-二溴四氯乙烷反应得到 HypPCl(SiMe3) (8) 和 HypPBr(SiMe3) (9) 以及 HypPCl2 (10) 和 HypPBr2 (11)。化合物 4 和 5 与 1,2-二溴乙烷平稳反应，得到二磷烷 HypHPPHHyp