tert-butyl 2-oxo-3-(m-tolyl)indoline-1-carboxylate | 1175713-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-oxo-3-(m-tolyl)indoline-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 3-(3-methylphenyl)-2-oxo-3H-indole-1-carboxylate
• CAS: 1175713-07-1
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₃
• 分子量: 323.392
• InChiKey: FPMPCTPCLSHYSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  46.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-oxo-3-(m-tolyl)indoline-1-carboxylate 在 Br^(1-)*C₄₆H₄₃N₄O⁽¹⁺⁾ 、 双氧水 、 potassium carbonate 、 三氯乙腈 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到tert-butyl (3R)-3-hydroxy-3-(3-methylphenyl)-2-oxoindole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  过氧化氢的原位亲电活化催化 3-取代羟吲哚的不对称 α-羟基化

  摘要：

  发现由过氧化氢水溶液和三氯乙腈原位生成的过氧三氯乙亚胺酸可作为一种有效的亲电氧化剂，用于羟吲哚的直接 α-羟基化。使用手性 1,2,3-三唑鎓盐作为相转移催化剂可以在碳氧键形成反应中进行严格的绝对立体控制。本研究为直接获取光学活性 α-羟基羰基化合物提供了一种新的实用方法。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1558958
• 作为产物：
  描述：

  M-TOLYLMAGNESIUM BROMIDE 在 盐酸 、 乙基溴化镁 、 sodium hydride 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 tert-butyl 2-oxo-3-(m-tolyl)indoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  原位生成亲电子三氟甲硫基对映体的三吲哚的三氟甲硫基化反应。

  摘要：

  开发了一种有机催化不对称三氟甲硫基化反应，该反应通过原位产生活性亲电三氟甲硫基物质而涉及，其中三氯异氰尿酸和AgSCF 3是一种实用且易于处理的亲电SCF 3源，用于形成C SP 3 -SCF 3键。与这种一锅法策略的反应以高收率和优异的立体选择性发生，以接近带有SCF 3取代的季手性中心的对映体纯的吲哚。这里描述的简单方法使用简单的原料，并在温和的条件下进行，这将在药物化学和面向多样性的合成中有用。

  DOI：

  10.1021/ol5006888

文献信息

• Phosphine-Catalyzed Enantioselective γ-Addition of 3-Substituted Oxindoles to 2,3-Butadienoates and 2-Butynoates: Use of Prochiral Nucleophiles
  作者：Tianli Wang、Weijun Yao、Fangrui Zhong、Guo Hao Pang、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.201307757

  日期：2014.3.10

  first phosphine‐catalyzed enantioselective γ‐addition with prochiral nucleophiles and 2,3‐butadienoates as the reaction partners has been developed. Both 3‐alkyl‐ and 3‐aryl‐substituted oxindoles could be employed in this process, which is catalyzed by a chiral phosphine that is derived from an amino acid, thus affording oxindoles that bear an all‐carbon quaternary center at the 3‐position in high yields

  已经开发出了第一种膦催化的以手性亲核试剂和2,3-丁二烯酸酯为反应伙伴的对映体选择性γ-加成物。在这个过程中，可以同时使用3个烷基和3个芳基取代的吲哚，这是由衍生自氨基酸的手性膦催化的，因此提供了在3位带有全碳四元中心的羟吲哚。具有高收率和出色的对映选择性。这些γ加成产物的合成价值通过两种天然产物的正式全合成以及生物学相关分子和结构支架的制备得到证明。
• Stereocontrolled Creation of All-Carbon Quaternary Stereocenters by Organocatalytic Conjugate Addition of Oxindoles to Vinyl Sulfone
  作者：Qiang Zhu、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.201003837

  日期：2010.10.11

  residues have been prepared (see scheme), and found to be very effective towards the asymmetric addition of 3‐alkyl‐oxindoles to 1,1‐bis(benzenesulfonyl)ethylene. This synthetic protocol has led to the enantioselective synthesis of 3‐alkyl‐3‐aryl‐disubstituted oxindoles and indolines with an all‐carbon quaternary stereogenic center.

  运行中的多功能催化剂：已制备出一类新型的含有天然氨基酸残基的三官能硫脲催化剂（请参阅方案），发现该催化剂对将3-烷基-氧吲哚不对称加成到1,1-双（苯磺酰基）上非常有效。乙烯。该合成方案导致具有全碳四元立体异构中心的3-烷基-3-芳基二取代的羟吲哚和二氢吲哚的对映选择性合成。
• Axially Chiral C2-Symmetric N-Heterocyclic Carbene (NHC) Palladium Complex-Catalyzed Asymmetric Fluorination and Amination of Oxindoles
  作者：Rui Zhang、De Wang、Qin Xu、Jiajun Jiang、Min Shi

  DOI：10.1002/cjoc.201200289

  日期：2012.6

  Chiral C2‐symmetric N‐heterocyclic carbene (NHC) palladium diaquo complex 5b prepared from (S)‐BINAM was found to be a fairly effective catalyst for the enantioselective asymmetric fluorination of oxindoles to give the corresponding products in moderate enantioselectivities along with good to excellent yields.

  由（S）-BINAM制备的手性C 2对称N杂环卡宾（NHC）钯二茂合物5b被发现是对羟吲哚的对映选择性不对称氟化的相当有效的催化剂，可以使相应的产物具有中等的对映选择性和良好的对映体选择性。优异的产量。
• Chiral Tertiary Sulfonium Salts as Effective Catalysts for Asymmetric Base-Free Neutral Phase-Transfer Reactions
  作者：Shiyao Liu、Keiji Maruoka、Seiji Shirakawa

  DOI：10.1002/anie.201612328

  日期：2017.4.18

  Although chiral quaternary ammonium and phosphonium salts are commonly used for asymmetric organocatalysis, the catalytic ability of chiral tertiary sulfonium salts has yet to be demonstrated in asymmetric synthesis. Herein, we show that chiral bifunctional trialkylsulfonium salts catalyze highly enantioselective conjugate additions of 3‐substituted oxindoles to maleimides under base‐free neutral phase‐transfer

  尽管手性季铵盐和phospho盐通常用于不对称有机催化，但手性叔sulf盐的催化能力尚未在不对称合成中得到证明。本文中，我们显示了在无碱中性相转移条件下，手性双官能三烷基s盐催化3-取代的羟吲哚向马来酰亚胺的高对映选择性共轭加成反应。
• Bimetallic Palladium/Cobalt Catalysis for Enantioselective Allylic C−H Alkylation via a Transient Chiral Nucleophile Strategy
  作者：Hongkai Wang、Yang Xu、Fangqing Zhang、Yangbin Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.202115715

  日期：2022.3.14

  An asymmetric allylic C−H functionalization has been developed by making use of transient chiral nucleophiles, as well as bimetallic synergistic catalysis with an achiral Pd0 catalyst and a chiral N,N′-dioxide-CoII complex. The corresponding allylated products could be obtained in moderate to good yields with excellent regio- (l/b>20 : 1) and enantioselectivities (up to 99 % ee) under mild reaction

  通过使用瞬态手性亲核试剂以及与非手性 Pd 0催化剂和手性N , N'-二氧化物-Co II配合物的双金属协同催化，已经开发了不对称的烯丙基 C-H 官能化。在温和的反应条件下，可以以中等至良好的收率获得相应的烯丙基化产物，并具有优异的区域选择性（ l/b >20:1）和对映选择性（高达 99% ee ）。