金催化已成为
化学中发展最快的领域之一,它提供了新的有机转化,并在温和的反应条件下提供了出色的
化学选择性。方法学的发展受到复杂结构合成的广泛适用性的推动,而对 Au(III) 介导的过程的机械理解仍然很少,并已成为方法学发展的致命弱点。在此,基于 NMR 光谱、X 射线晶体学和 DFT 数据,系统研究了双 (
吡啶)-连接的 Au (III) 配合物的反应性。
吡啶的电子密度调节了 Au(III) 配合物在
苯乙烯的炔
丙酯环丙烷化中的催化活性。为了避免由具有非最佳氮-氮距离的
配体引起的应变,双齿双(
吡啶)-Au(III) 络合物转化为二聚体。首次证明双(
吡啶)Au(I) 配合物具有催化活性,其反应性受应变调节。