9-Thiofluorenone S-oxide | 4440-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-Thiofluorenone S-oxide
• 英文别名: fluorenethione S-oxide；fluorene-9-thione S-oxide；9-sulfinyl-fluorene；9-sulfinyl-9H-fluorene；9-sulfinylfluorene
• CAS: 4440-32-8
• 化学式: C₁₃H₈OS
• 分子量: 212.272
• InChiKey: GRAFLLFFYITHKB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  18.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-Thiofluorenone S-oxide 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 以89%的产率得到9,9-联亚茀
  参考文献：
  名称：

  1,3-偶极环加成，97。–芳香亚硫醚S-氧化物的某些环加成†

  摘要：

  出人意料的是，硫代二苯甲酮S-氧化物（5）和硫酮6提供了螺1，2，4-三硫杂环戊烷7（86％），而不是预期的螺1，2，4-氧杂二硫杂环戊烷16。结构7是通过光谱，单晶X射线分析以及硫代二苯甲酮S-硫化物（15）和6的独立合成建立的。在第一步中接受通过1,3-环加成反应形成16的过程中，我们将机理问题简化为转化16 + 6 15 +二酮8；讨论了三种可能的途径。硫芴酮S氧化物（25）与6结合成三硫杂环戊烷27，产率低；25到9,9'-联芴基（26）的自发转化优先。5与（E）-环辛烯（28）的1：1反应中不涉及1,3-环加成。图5作为杂1，3-二烯与28结合成Diels-Alder型加合物30。

  DOI：

  10.1002/jlac.199719970127
• 作为产物：
  描述：

  Fluorenyl-(9)-sulfinsaeurechlorid 在 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 9-Thiofluorenone S-oxide
  参考文献：
  名称：

  Zwanenburg,B. et al., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1967, vol. 86, p. 577 - 588

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Co-ordination chemistry of sulphines. Part 5. σ-S and η³-SCS co-ordination of sulphines to rhodium(<scp>I</scp>). Fluxional behaviour of [Rh^ICl(PR₃)(XYCSO)](R = alkyl; X, Y = aryl, S-aryl, S-alkyl, or Cl) complexes and influence of sulphine geometry on the formation of [Rh^ICl(PR₃)₂(XYCSO)]
  作者：Johan W. Gosselink、Anja M. F. Brouwers、Gerard van Koten、Kees Vrieze

  DOI：10.1039/dt9820000397

  日期：——

  C6H11 or Pri) to afford complexes of the type [RhICl(PR3)n(sulphine)](n= 1 or 2), in which the number of phosphines depends on the nature of the sulphine side bonds. If no reactive (C–S,C–Cl) side bonds are present, the sulphine co-ordinates viaσ-S to RhI with two phosphines in trans positions. If one or two C–S side bonds are present the sulphine co-ordinates η3-SCS to a rhodium(I) centre, which is bonded

  Sulphines与反应[铑我氯（环-C 8 H ^ 14）2 } 2 ]和PR 3（R = C 6 H ^ 11或Pr我），得到的类型的复合物的[Rh我氯（PR 3）Ñ（硫]]]（n = 1或2），其中膦的数量取决于硫侧键的性质。如果不存在反应性（CS，C-Cl）侧键，则硫通过σ-S与Rh I配位，且两个膦处于反式位置。如果存在一个或两个C–S侧键，则硫的坐标η3- SCS连接至仅与一个膦键合的铑（ I）中心。这些络合物均未经历过CS的氧化加成反应。对于η 3 -scs协调配合物的[Rh我氯（PR 3）（ ë） - （MES）（ p -MeC 6 ħ 4）CSO}]和[铑我氯（PR 3）（ É） -（R'S） 2 CSO}]]（R = C 6 H 11或Pr i，R'= C 6 H 4 Me- p或Ph），发现通量过程（ 31 P和1H nmr），可以描述为配位侧键的MES，p -MeC
• Unusual Sulfur Chemistry in the Thermal Reaction of Sultene and Thiophene Endoperoxide Sulfur Donors with Cyclic Alkynes:  Reversible Formation of a Persistent Thiirenium Ion and Trapping of a Thiirene by [4 + 2] Cycloaddition
  作者：Waldemar Adam、Sara G. Bosio、Bettina Fröhling、Dirk Leusser、Dietmar Stalke

  DOI：10.1021/ja025934x

  日期：2002.7.1

  The highly reactive cyclooctyne 2b serves as sulfur acceptor for both sulfur donors, namely the sultene 1A and thiophene endoperoxide 1B to afford sulfur-transfer products. With the acid-activated sultene 1A, the persistent thiirenium ion 3Ab is formed, which has allowed the direct observation of the initial sulfur-transfer adduct. On treatment with base, the thiirenium ion 3Ab reverts quantitatively

  高反应性的环辛炔 2b 作为两个硫供体的硫受体，即硫烯 1A 和噻吩内过氧化物 1B，以提供硫转移产物。酸活化的硫烯 1A 形成了持久性硫鎓离子 3Ab，这使得可以直接观察初始硫转移加合物。在用碱处理时，硫鎓离子 3Ab 定量恢复为环辛炔和磺内酯，而在中性介质中，它重新排列为二烯 6Ab。重排为二烯 6Ab，以及在与二硫环壬炔 2c 的反应中形成螺环加合物 6Ac，建议通过卡宾机制进行。在环辛炔 2b 与噻吩内过氧化物 1B 的反应中，硫杂环丙烷是由衍生自噻吩内过氧化物的中间体氧杂硫杂环丙烷通过硫转移形成的；作为最终产物，环硫醚 (R*,R*,R*)-3Bb 通过硫茚与异二烯 4B 的立即 [4 + 2] 环加成非对映选择性地产生。
• Cycloaddition reactions of sulphines and thiones with azoalkenes
  作者：Bianca F. Bonini、Gaetano Maccagnani、Germana Mazzanti、Goffredo Rosini、Elisabetta Foresti

  DOI：10.1039/p19810002322

  日期：——

  Fluorenethione S-oxide undergoes (2 + 4) cycloadditions with azoalkenes to yield 2H-1,2,3-thiadiazine 1-oxides together with a small amount of the regioisomeric 6H-1,3,4-thiadiazine 1-oxides. Fluorenethione, with azoalkenes, undergoes (2 + 4) regiospecific cycloaddition reactions leading to the formation of 6H-1,3,4-thiadiazine derivatives. Diarylsulphines and diarylthiones fail to react with azoalkenes

  芴硫醚S-氧化物与偶氮烯烃进行（2 + 4）环加成反应，得到2 H -1,2,3-噻二嗪1-氧化物以及少量的区域异构体6 H -1,3,4-噻二嗪1-氧化物。芴硫酮与偶氮烯烃一起经历（2 + 4）区域特异性环加成反应，导致形成6 H -1,3,4-噻二嗪衍生物。二芳基硫酮和二芳基硫酮不能与偶氮烯烃反应。
• Regioselektive 1,3-Dipolare Cycloadditionen eines ?Thiocarbonyl-methanids? ((Alkylidensulfonio)methanids) mit aromatischen Sulfinen
  作者：Grzegorz Mlosto?、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19960790105

  日期：1996.2.7

  Regioselective 1,3-Dipolar Cycloadditions of a ‘Thiocarbonyl-methanide’ ((Alkylidenesulfonio)methanide) with Aromatic Sulfines

  硫代羰基甲烷（（烷基）磺基甲烷）的区域选择性1,3-偶极环加成与芳香亚砜
• Ramberg-Bäcklund rearrangement vs. β-Elimination of haloform from trichloro and trifluoromethyl sulfones
  作者：Samuel Braverman、Yossi Zafrani

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10404-5

  日期：1998.2

  A new and convenient method for the preparation of trichloro and trifluoromethanesulfinates is described. These esters readily undergo rearrangement to the corresponding sulfones at room temperature, in high yields. In contrast to trichloromethyl sulfoxides which undergo base-induced β-elimination of chloroform to sulfines, the corresponding sulfones undergo an unusually facile Ramberg-Bäcklund rearrangement

  描述了一种新的方便的制备三氯和三氟甲烷亚磺酸盐的方法。这些酯在室温下容易以高产率重排成相应的砜。与三氯甲基亚砜经历碱诱导的氯仿的β-消除作用成亚砜相反，相应的砜经历了异常容易的Ramberg-Bäcklund重排并形成了二氯亚甲基产物。即使在剧烈的碱性条件下，用CF 3代替CCl 3也会导致反应性完全丧失。