cis-W(CO)4(CN(t-Bu))2 | 123050-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: cis-W(CO)4(CN(t-Bu))2
• 英文别名: carbon monoxide;2-isocyano-2-methylpropane;tungsten
• CAS: 123050-94-2；42401-92-3
• 化学式: C₁₄H₁₈N₂O₄W
• 分子量: 462.158
• InChiKey: PUPWMDJNUMYXRF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.26
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  12.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-W(CO)4(CN(t-Bu))2 、 [叔丁基(三甲基硅基)氨基]锂 生成 fac-tungsten(O)(t-butylisocyanide)3(CO)3
  参考文献：
  名称：

  通过与Li [Me3SiNR]反应，由羰基配合物合成过渡金属异氰化物。

  摘要：

  过渡金属羰基化合物L（n）MCO和Li [Me（3）SiNR]之间的反应产生相应的异氰酸酯衍生物L（n）MCNR，从而提供了不需要过渡金属异氰化合物的新途径使用游离异氰酸酯作为试剂。

  DOI：

  10.1039/b917156h
• 作为产物：
  描述：

  六羰基钨 、 异氰酸叔丁酯 在 cobalt(II) chloride hexahydrate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以90%的产率得到cis-W(CO)4(CN(t-Bu))2
  参考文献：
  名称：

  氯化钴：一种便宜的催化剂，用于在M（CO）6（M = Cr，Mo，W）上用异腈取代CO

  摘要：

  已发现CoCl 2 ·2 H 2 O可以催化异腈取代VI族金属羰基上的CO生成M（CO）6− n（RNC）n [M = Cr，Mo，W，n = 1-3 ，RNC ＝ t-BuNC；M ＝ Cr，Mo，W，n＝ 1，RNC ＝ MeNC，XNC（2，6-二甲基苯基异氰化物）；N＝ 1。M = Mo，n = 2，R = MeNC，XNC；FAC -Mo（CO）3（MENC）3和CIS -Mo（CO）2（叔BuNC）4 ]。通过逐步取代CO基团进行反应，可以轻松制备混合的异腈衍生物，例如Mo（CO）4（MeNC）（t-BuNC）。所有报道的反应都很容易，产品收率通常为80–95％。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)84522-2

文献信息

• Catalysed and uncatalysed substitution reactions of [W(CO)5(NCR)] (R = Me, Et)
  作者：Cheryl-Ann Dickson、Anne W. McFarlane、Neil J. Coville

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)80834-8

  日期：1989.4

  Abstract The reaction between [W(CO)5(NCR)] (R = Me, Et) and tBuNC in the presence of PdO yielded both [W(CO)4(CNBut)2] and [W(CO)4(NCR)(CNBut)] and revealed that both RCN and CO are catalytically replaced by tBuNC. Reaction of a 2:1 mixture of [W(CO)5(NCMe)] and PPh2(CH2)nPPh2 (P-P; n = 2, 5) in toluene at 55 °C gave a product mixture consisting of the bridged complex [W(CO)5(P-P)W(CO)5] (dominant product)

  摘要[W（CO）5（NCR）]（R = Me，Et）与tBuNC在PdO存在下的反应产生了[W（CO）4（CNBut）2]和[W（CO）4（NCR） ）（CNBut）]，并发现RCN和CO均被tBuNC催化取代。[W（CO）5（NCMe）]与PPh2（CH2）nPPh2（PP; n = 2，5）的2：1混合物在甲苯中于55°C反应，得到由桥联配合物[W]组成的产物混合物（CO）5（PP）W（CO）5]（主要产物）和螯合物[W（CO）4（PP）]。出乎意料的是，当与PPh2（ ）nPPh2（n = 4，5）的反应在CHCl3中进行时，螯合物[W（CO）4（PP）]是主要产物。
• Di- and poly-nuclear transition metal complexes as catalysts for the metal carbonyl substitution reaction. The role of supported metals and metal oxides as catalyst promoters
  作者：Michel O. Albers、Neil J. Coville、Eric Singleton

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80159-6

  日期：1987.6

  Various di- and poly-nuclear transition metal complexes have been investigated as catalysts for the metal carbonyl substitution reaction. The complexes [(η5-C5H4R)Fe(CO)2} 2] (R = H, Me, CO2Me, OMe, O(CH2)4OH) and [(η5-C5H5)-Ru(CO)2} 2] are active catalysts for a range of substitution reactions including the probe reaction [Fe(CO)4(CNBut)] + ButNC → [Fe(CO)3(CNBut)2] + CO. [(η5-C5Me5)Fe(CO)2}2]

  已经研究了各种二核和多核过渡金属络合物作为金属羰基取代反应的催化剂。配合物[（η 5 -C 5 H ^ 4 R）的Fe（CO）2 } 2 ]（R = H，Me，CO 2 Me中的OME，O（CH 2）4 OH）和[（η 5 - C 5 H 5）-Ru（CO）2 } 2 ]是用于一系列取代反应的活性催化剂，包括探针反应[Fe（CO）4（CNBu t）] + Bu t NC→[Fe（CO）3（ CNBu t）2 ] + CO。[（η 5 -C 5我5）的Fe（CO）2 } 2 ]是催化活性仅在可见光的照射。对于[η 5 -C 5 H ^ 5）的Fe（CO）2 } 2 ]和一系列ofisocyanides RNC（R =卜吨，C 6 H ^ 5 CH 2，2,6--ME 2 ç 6 ħ 3），催化剂通过与异氰化物取代修饰是影响观察到的催化效应的程度，例如，[（η的一个主要因素5 -C 5
• Preparation of isonitrile-substituted group VI metal carbonyls by phase-transfer catalysis
  作者：Subhi A. Al-jibori、Benard L. Shaw

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)93333-3

  日期：1980.6

  The substitution of Group VI metal carbonyls by t-butyl isonitrile or p-tolyl isonitrile using a benzene/50% aqueous sodium hydroxide two-phase system and a phase transfer catalyst at 20° is a convenient high yield synthetic route to the mono-substituted complexes, [M(CO)5(CNR)] (M = Cr, Mo, W). Disubstituted complexes cis-[M(CO)4(CNR)2] (M = Mo, W) can also be prepared

  使用苯/ 50％氢氧化钠水溶液两相体系和20°C的相转移催化剂将叔丁基异腈或对甲苯基异腈取代VI类金属羰基化合物是单取代的便捷，高收率的合成途径配合物，[M（CO）5（CNR）]（M = Cr，Mo，W）。也可以制备双取代的顺式-[M（CO）4（CNR）2 ]（M = Mo，W）
• Electron-transfer catalysis. Radical chain mechanism for the ligand substitution of metal carbonyls
  作者：J. W. Hershberger、R. J. Klingler、J. K. Kochi

  DOI：10.1021/ja00375a016

  日期：1982.6
• Jeffery, John C.; Moore, Iain; Murray, Martin, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions
  作者：Jeffery, John C.、Moore, Iain、Murray, Martin、Stone, F. Gordon A.

  DOI：——

  日期：——