4,7-Dipiperidino-1,10-phenanthroline | 58712-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: 4,7-Dipiperidino-1,10-phenanthroline
• 英文别名: 4,7-Di(piperidin-1-yl)-1,10-phenanthroline
• CAS: 58712-30-4
• 化学式: C₂₂H₂₆N₄
• 分子量: 346.475
• InChiKey: LFBFHBLDNXRFBR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  179-180 °C
• 沸点：
  572.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.200±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 4,7-Dipiperidino-1,10-phenanthroline 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  菲咯啉催化1,2-顺式糖苷生成机理探讨及范围进一步拓展

  摘要：

  菲咯啉是一种具有两个稠合吡啶环的刚性平面化合物，已被用作金属的强大配体和 DNA/RNA 的结合剂。我们发现菲咯啉可以用作亲核催化剂，通过羟基受体与α-糖基溴供体的偶联，有效地获得高产率和非对映选择性的α-1,2-顺式糖苷。我们对该反应机理进行了广泛的研究，其中两种糖基菲咯啉鎓离子中间体，一种4 C 1椅状 β 构象异构体和一种 B 2,5船状 α 构象异构体，以 2 的比例被检测到。 :1 (β:α) 使用变温 NMR 实验。此外，NMR研究表明，菲咯啉的第二个氮原子与糖部分的C1-端基异构氢之间形成氢键，以稳定菲咯啉鎓离子中间体。为了获得高α-1,2-顺式立体选择性，提出了Curtin-Hammett方案，其中4 C 1椅状β-构象体和B 2,5船状α-构象体的相互转化比亲核加成更快。羟基攻击发生在更具反应性的4 C 1 β-菲咯啉鎓中间体的 α-面，得到 α-异头产物。菲咯啉催化的用途扩展到空间位阻羟基亲核试剂以及在游离

  DOI：

  10.1002/adsc.202100639
• 作为产物：
  描述：

  4,7-二羟基-1,10-菲啰啉 在 三氯氧磷 作用下， 反应 0.5h， 生成 4,7-Dipiperidino-1,10-phenanthroline
  参考文献：
  名称：

  钯催化硝基烯烃的分子内环化：噻吩并吡咯的合成

  摘要：

  在存在一氧化碳的情况下，钯/菲咯啉系统在直接连接到 S-杂环上的硝基烯烃部分还原后催化噻吩环的分子内胺化。配体和反应条件的优化允许合成一系列在吡咯环的 2 位或 3 位被芳基/烷基取代的噻吩并吡咯。通过使用一氧化碳的低压（5 巴），可以获得高产率的稠合双环化合物（产率高达 98%）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700165
• 作为试剂：
  描述：

  (2R,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-三s(苄氧基)-2-溴-6-(3-苯基丙基)四氢-2H-吡喃 、 双丙酮半乳糖 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 4,7-Dipiperidino-1,10-phenanthroline 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 5.0h， 以86.667%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  菲咯啉催化1,2-顺式糖苷生成机理探讨及范围进一步拓展

  摘要：

  菲咯啉是一种具有两个稠合吡啶环的刚性平面化合物，已被用作金属的强大配体和 DNA/RNA 的结合剂。我们发现菲咯啉可以用作亲核催化剂，通过羟基受体与α-糖基溴供体的偶联，有效地获得高产率和非对映选择性的α-1,2-顺式糖苷。我们对该反应机理进行了广泛的研究，其中两种糖基菲咯啉鎓离子中间体，一种4 C 1椅状 β 构象异构体和一种 B 2,5船状 α 构象异构体，以 2 的比例被检测到。 :1 (β:α) 使用变温 NMR 实验。此外，NMR研究表明，菲咯啉的第二个氮原子与糖部分的C1-端基异构氢之间形成氢键，以稳定菲咯啉鎓离子中间体。为了获得高α-1,2-顺式立体选择性，提出了Curtin-Hammett方案，其中4 C 1椅状β-构象体和B 2,5船状α-构象体的相互转化比亲核加成更快。羟基攻击发生在更具反应性的4 C 1 β-菲咯啉鎓中间体的 α-面，得到 α-异头产物。菲咯啉催化的用途扩展到空间位阻羟基亲核试剂以及在游离

  DOI：

  10.1002/adsc.202100639

文献信息

• 一种有机化合物及其应用及包含该化合物的有机电致发光器件
  申请人：清华大学

  公开号：CN111943949B

  公开（公告）日：2022-05-20

  本发明涉及一种有机化合物及其应用、以及包含该化合物的有机电致发光器件，所述化合物具有如下式(1)所示的结构：其中，R1至R10分别独立地选自氢、氘或者选自取代或未取代的下述基团：C2～C30脂肪链烃氧基、C2～C30脂肪链烃氨基、C4～C12环状脂肪链烃氨基、C6～C30芳基氨基、C3～C30杂芳基氨基、C6～C30的单环芳基或稠环芳基、C3～C30的单环杂芳基或稠环杂芳基中的一种，并且R1至R10中彼此相邻的两个取代基之间可通过单键连接或者通过C、N、O、S或Si桥键连接形成环状取代基团或半环状的取代基团。本发明的化合物作为OLED器件中的电子注入层材料时，表现出优异的器件性能和稳定性。本发明同时保护采用上述通式化合物的有机电致发光器件。
• Stereoselective 1,2-<i>cis</i> Furanosylations Catalyzed by Phenanthroline
  作者：Hengfu Xu、Richard N. Schaugaard、Jiayi Li、H. Bernhard Schlegel、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/jacs.2c02063

  日期：2022.4.27

  furanosylation method promoted by phenanthroline catalysts under mild and operationally simple conditions. NMR experiments and density functional theory calculations support an associative mechanism in which the rate-determining step occurs from an inverted displacement of the faster-reacting phenanthrolinium ion intermediate with an alcohol nucleophile. The phenanthroline catalysis system is applicable

  1,2-顺式呋喃糖苷键的立体选择性形成，许多生物学相关的寡糖和多糖的基序，仍然是一个重要的合成挑战。我们在此报告了一种由菲咯啉催化剂在温和且操作简单的条件下促进的新立体选择性 1,2-顺式呋喃基化方法。NMR 实验和密度泛函理论计算支持一种关联机制，其中速率决定步骤发生在反应较快的菲咯啉离子中间体与醇亲核试剂的反向置换中。菲咯啉催化系统适用于许多呋喃糖基溴供体，以提供具有挑战性的 1,2-顺式具有高异头异构体选择性的高产率取代产物。虽然阿拉伯呋喃糖基溴提供 β-1,2-顺式产品，但木糖和呋喃核糖基溴有利于 α-1,2-顺式产品。
• Increasing the cytotoxicity of Ru(<scp>ii</scp>) polypyridyl complexes by tuning the electron-donating ability of 1,10-phenanthroline ligands
  作者：Yang Lu、Zhiying Hou、Mengshan Li、Ning Wang、Jinhui Wang、Feng Ni、Yufen Zhao、Bin Zhang、Ning Xi

  DOI：10.1039/d2dt02332f

  日期：——

  kinetics substitution with L-histidine, DNA binding experiments, and cell cytotoxicity studies verified our assumptions. Surprisingly, these complexes could also be potential cellular imaging probes via an unprecedented “off–on” light-switching mechanism of living cells, which was caused by the “HOMO–LUMO” distribution changes of Ru complexes after interaction with DNA. Accordingly, the reactivity and selectivity

  由于副作用较少，基于钌 (Ru) 的化学治疗剂是替代传统含铂金属药物的一种选择。已经证明，钌络合物药物的作用机制是极有可能与DNA和某些蛋白质结合，这也很大程度上取决于钌络合物的电子结构。然而，电子特性与化疗活性之间的关系尚未得到完全系统的研究，这限制了有效的药物设计策略。在此，我们提出增加 Ru 的电子密度将提高 Ru 上氯原子 (Cl) 的亲核取代率，从而为氨基酸和核酸提供更好的生物活性。根据 DFT 计算合成了一系列具有各种优化的给电子基团 (EDG) 的配合物。此外，动力学替代与L-组氨酸、DNA 结合实验和细胞毒性研究验证了我们的假设。令人惊讶的是，这些配合物也可能是潜在的细胞成像探针，通过活细胞前所未有的“关-开”光开关机制，这是由钌配合物与 DNA 相互作用后的“HOMO-LUMO”分布变化引起的。因此，这些化合物表现出的反应性和选择性支持这些钌配合物在癌症治疗中的进一步发展
• Further Insights into the Impact of Ligand-Localized Excited States on the Photophysics of Phenanthroline-Based Rhenium(I) Tricarbonyl Complexes
  作者：Joanna Palion-Gazda、Katarzyna Choroba、Mateusz Penkala、Patrycja Rawicka、Barbara Machura

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c03894

  日期：2024.1.15

  present work shows the pivotal role of N-donor substituents attached to 1,10-phenanthroline at the 4,7-positions in perturbation of ground- and excited-state properties of fac-[ReCl(CO)3(R2phen)]. Excited-state processes occurring upon photoexcitation in the designed systems were thoroughly explored with a wide range of steady-state and time-resolved spectroscopic techniques, including transient absorption

  目前的工作表明，在fac -[ReCl(CO) 3 (R 2 phen) 的基态和激发态性质的扰动中，连接到 1,10-菲咯啉 4,7 位的 N 供体取代基的关键作用]。利用各种稳态和时间分辨光谱技术（包括瞬态吸收）彻底探索了设计系统中光激发时发生的激发态过程，并且基于密度泛函理论的理论研究对实验结果进行了补充。密度泛函理论）。结果表明，六元杂环胺（哌啶─ppr、吗啉─mor和硫代吗啉─tmor）的连接是延长所产生的fac -[ReCl(CO) 3 ( R 2 phen)]归因于位于菲咯啉基配体上的激发态的贡献。这些系统的吸收和发射特性均归因于构型混合的 MLCT/IL 激发态。具有吩恶嗪 (pxz) 和吩噻嗪 (ptz) 取代基的 Re(I) 络合物被证明具有电荷分离的激发态，瞬态吸收中同时存在 phen – * 和 pxz + * 或 ptz + * 典型信号清楚地证明了这一点光谱。这
• ORGANIC THIN FILM, METHOD FOR PRODUCING ORGANIC THIN FILM, ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT, DISPLAY DEVICE, LIGHTING DEVICE, ORGANIC THIN FILM SOLAR CELL, THIN FILM TRANSISTOR, PHOTOELECTRIC CONVERSION ELEMENT, COATING COMPOSITION AND MATERIAL FOR ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENTS
  申请人：Nippon Hoso Kyokai

  公开号：EP4026836A1

  公开（公告）日：2022-07-13

  The present invention provides an organic thin film that imparts an excellent electron injection property and an excellent electron transport property when it is used as an electron injection layer of an organic EL device, a coating composition suitable for producing the organic thin film, and an organic EL device material for the organic thin film and the coating composition. The present invention provides an organic thin film, which is a single film containing a first material which is a compound having a structure of the following formula (1) and a second material which transports electrons or a laminate film including a film containing the first material and a film containing the second material, wherein X1 and X2 are the same as or different from each other and are each a nitrogen atom optionally having a substituent group, an oxygen atom optionally having a substituent group, a sulfur atom optionally having a substituent group, or a divalent linking group optionally having a substituent group; L is a direct bond or a linking group having a valence of p; n is a number of 0 or 1; p is a number of 1 to 4; q is a number of 0 or 1, with q being 0 when p is 1; R1 to R3 are the same as or different from each other and are each a monovalent substituent; and m1 to m3 are the same as or different from each other and are each a number of 0 to 3.

  本发明提供了一种在用作有机电致发光器件的电子注入层时具有优异的电子注入特性和优异的电子传输特性的有机薄膜、一种适用于生产该有机薄膜的涂层组合物，以及一种用于该有机薄膜和涂层组合物的有机电致发光器件材料。本发明提供了一种有机薄膜，它是包含第一种材料（具有下式（1）结构的化合物）和第二种传输电子的材料的单层薄膜，或者是包含第一种材料的薄膜和包含第二种材料的薄膜的层压薄膜、 其中 X1 和 X2 彼此相同或不同，并且各自为可选具有取代基的氮原子、可选具有取代基的氧原子、可选具有取代基的硫原子或可选具有取代基的二价连接基团；L 是直接键或价数为 p 的连接基团；n 是 0 或 1 的数字；p 是 1 至 4 的数字；q 是 0 或 1 的数字，当 p 为 1 时 q 为 0；R1 至 R3 彼此相同或不同，并且各自是一价取代基；以及 m1 至 m3 彼此相同或不同，并且各自是 0 至 3 的数字。