5-(4'-Bromphenyl)-10,15,20-tri(4"-tolyl)prophyrin | 119770-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 5-(4'-Bromphenyl)-10,15,20-tri(4"-tolyl)prophyrin
• 英文别名: 5-(4-bromophenyl)-10,15,20-tritolyl porphyrin；5-(4-bromophenyl)-10,15,20-tris(4-methylphenyl)porphyrin
• CAS: 119770-80-8
• 化学式: C₄₇H₃₅BrN₄
• 分子量: 735.726
• InChiKey: JESVLNYLCUDFDA-ZQANTMHOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.01
• 重原子数：
  52.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  57.36
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(4'-Bromphenyl)-10,15,20-tri(4"-tolyl)prophyrin 在 哌啶 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于锌卟啉染料的D–π–A系统，用于染料敏化太阳能电池：结合实验和DFT–TDDFT研究

  摘要：

  摘要基于供体-π-受体（D-π-A）方法，通过在锌卟啉的内-苯基或吡咯-β位置上具有锚定基团，设计并合成了一系列四个新的卟啉-呋喃二聚体。卟啉大环充当供体，呋喃杂环充当π-间隔基，氰基乙酸或丙二酸基团充当受体。通过UV-可见光，1 H NMR，MALDI-MS，荧光光谱和循环伏安法充分表征了这些二单元组。观察到的和TD-DFT模拟的UV-Vis光谱都具有很强的相关性，这验证并证实了这类化合物的合成二元组和理论方法。在吡咯-β取代的二元组的情况下，Soret和Q波段都发生了红移。与它们的各个组成部分相比，所有四个二元组的氧化还原电势均未改变。在染料敏化太阳能电池中测试了二元组，发现吡咯-β取代的锌卟啉与相应的内消旋苯基二元组相比表现出更好的性能。光学带隙，自然键合和分子键合轨道（HOMO-LUMO）分析与吡咯β-二聚体相比，有利于吡咯-β取代的锌卟啉。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2015.08.035
• 作为产物：
  描述：

  1,9-双(4-甲基苯甲酰基)-5-(4-甲基苯基)二吡咯甲烷 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.05h， 生成 5-(4'-Bromphenyl)-10,15,20-tri(4"-tolyl)prophyrin
  参考文献：
  名称：

  Design and synthesis of light-harvesting rods for intrinsic rectification of the migration of excited-state energy and ground-state holesElectronic supplementary information (ESI) available: 1H and 13C NMR spectra for all new porphyrin precursors; 1H NMR and LD-MS spectra for all new porphyrins and porphyrin arrays (LD-MS only for deprotected arrays 12′ and 14′, and pentad 18); analytical SEC data for all porphyrin arrays. See http://www.rsc.org/suppdata/jm/b1/b108168c/

  摘要：

  我们介绍了用于固态太阳能电池的终极应用的分子材料的设计。这些分子材料是具有特定长度的半刚性寡聚棒，其骨架中含有金属卟啉，一端带有羧基以附着于表面。这些棒设计用于吸收可见光，然后在棒的长度上沿着相反方向进行激发态能量传递和基态空穴传递。多卟啉阵列的合理合成依赖于以高效且受控的方式连接卟啉构建块。已经合成了几种带有溴苯基、碘苯基、三甲基硅乙炔基苯基和/或乙炔基苯基的卟啉构建块，用于在无铜Sonogashira反应中使用Pd2(dba)3和P(o-tol)3。在等摩尔量的碘卟啉和溴卟啉与乙炔基卟啉的竞争实验中，碘+乙炔偶联在低量（35°C）或无法检测量（22°C）下，而溴+乙炔偶联未发生。在更高温度（50°C或80°C）下，使用相同的无铜Sonogashira反应条件实现了溴卟啉与乙炔基卟啉的高效偶联。这些发现允许使用带有碘和溴合成柄的底物实现连续偶联反应。因此，通过最终的汇聚偶联反应合成具有溴取代的双体（或三体）和乙炔基取代的双体的基于卟啉的四体（或五体）。通过连续的碘+乙炔偶联反应制备了卟啉三体。三体、四体和五体各自由一个末端带有羧基（用于表面附着）和两个五氟苯基的镁卟啉组成；每个阵列中的其余卟啉作为锌螯合物存在。基准卟啉的电化学表征显示了阵列中空穴跳跃所需的电化学梯度的存在。静态吸收数据显示阵列是弱耦合的，而静态荧光数据显示激发态能量高效流向末端镁卟啉。时间分辨光谱分析得出了THF中的速率常数，分别为ZnMg双体20的(9 ps)−1、Zn2Mg三体13的(15 ps)−1和Zn3Mg四体15的(30 ps)−1，且每次能量流向镁卟啉的量子效率≥99%。这些设计和合成策略应有助于构建基于分子的太阳能电池材料。

  DOI：

  10.1039/b108168c

文献信息

• Thiophene-linked porphyrin derivatives for dye-sensitized solar cells
  作者：Yijiang Liu、Na Xiang、Xiaoming Feng、Ping Shen、Weiping Zhou、Chao Weng、Bin Zhao、Songting Tan

  DOI：10.1039/b821985k

  日期：——

  Three novel organic dyes based on porphyrin derivatives were designed and synthesized for dye-sensitized solar cells, resulting in a maximum power conversion efficiency (η) of 5.14% and a maximum IPCE value of 72% for a cell based on the PZnZn-hTdye.

  为染料敏化太阳能电池设计并合成了三种基于卟啉衍生物的新型有机染料，使基于 PZnZn-hTdye 的电池的最大功率转换效率 (η) 达到 5.14%，最大 IPCE 值达到 72%。
• Convergent synthesis of multiporphyrin light-harvesting rods
  申请人：——

  公开号：US20030111108A1

  公开（公告）日：2003-06-19

  The present invention provides a convergent method for the synthesis of light harvesting rods. The rods are oligomers of the formula A 1 (A b+1 ) b , wherein b is at least 1, A 1 through A b+1 are covalently coupled rod segments, and each rod segment A 1 through A 1+b comprises a compound of the formula X 1 (X m+1 ) m wherein m is at least 1 and X 1 through X m+1 are covalently coupled porphyrinic macrocycles. Light harvesting arrays and solar cells containing such light harvesting rods are also described, along with intermediates useful in such methods and rods produced by such methods.

  本发明提供了一种合成采光棒的聚合方法。采光棒是式 A 的低聚物 1 (A b+1 ) b 其中 b 至少为 1，A 1 到 A b+1 是共价偶联的杆段，每个杆段 A 1 到 A 1+b 包括式 X 1 (X m+1 ) m 其中 m 至少为 1，X 1 到 X m+1 是共价偶联的卟啉大环。此外，还介绍了包含此类采光棒的采光阵列和太阳能电池，以及用于此类方法的中间体和通过此类方法生产的采光棒。
• Aspects of investigating scrambling in the synthesis of porphyrins: different analytical methods
  作者：Christian B. Nielsen、Frederik C. Krebs

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.06.123

  日期：2005.8

  Herein, we discuss the analyses and quantification of the different components in porphyrin mixtures, prepared from p-anisaidehyde, p-tolualdehyde, and 5-(4-bromophenyl)-dipyrromethane with acid catalysis, using NMR and HPLC. The advantages and disadvantages of these analytical methods are emphasized. Due to the similar size of a bromine atom and a methyl group it was possible to grow crystals suitable for X-ray crystallographic studies from a mixture of porphyrins, where the 4-position of the meso-phenyl rings was either substituted with methyl groups or bromine atoms. We also show that X-ray studies are inferior to NMR analysis for determining the components in a porphyrin mixture. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Hammel, Dirk; Kautz, Christian; Muellen, Klaus, Chemische Berichte, 1990, vol. 123, # 6, p. 1353 - 1356
  作者：Hammel, Dirk、Kautz, Christian、Muellen, Klaus

  DOI：——

  日期：——
• COSMO, ROBERT;KAUTZ, CHRISTIAN;MEERHOLZ, KLAUS;HEINZE, JURGEN MULLEN KLAU+, ANGEW. CHEM., 101,(1989) N, C. 638-640
  作者：COSMO, ROBERT、KAUTZ, CHRISTIAN、MEERHOLZ, KLAUS、HEINZE, JURGEN MULLEN KLAU+

  DOI：——

  日期：——