diisopropyl (1-methoxycarbonyloxy-2-propenyl)phosphonate | 165070-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl (1-methoxycarbonyloxy-2-propenyl)phosphonate
• 英文别名: 1-Di(propan-2-yloxy)phosphorylprop-2-enyl methyl carbonate
• CAS: 165070-00-8
• 化学式: C₁₁H₂₁O₆P
• 分子量: 280.258
• InChiKey: VVFCHDOZJNNUSY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.107±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl (1-methoxycarbonyloxy-2-propenyl)phosphonate 在 四(三苯基膦)钯 、 氨 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 diisopropyl (E)-{3-[(N-hydroxy-N-methoxycarbonyl)amino]-1-propenyl}phosphonate
  参考文献：
  名称：

  从烯丙基α-和γ-羟基膦酸酯合成与抗生素磷霉素相关的膦酸

  摘要：

  摘要 Pd(O) 催化二烷基 (1-甲氧基羰基氧基-2-烯基) 膦酸酯 4 (R3 = H) 与 N,O-烷氧基羰基保护的羟胺 BocNHOBoc (3a) 和 MocNHOMoc (3b) 进行区域特异性和高 (E )-立体选择性，分别得到受保护的 (3-N-羟基氨基-1-烯基)-膦酸酯 5 和 6，产率非常好。或者，在Mitsunobu条件下，分别使用3a和3b作为亲核试剂，由(3-羟基-1-烯基)膦酸酯2以优异的产率获得化合物5和6。在分别使用羟胺衍生物 BocNHOBn (3c) 和 AcNHOAc (3d) 作为亲核试剂的两种途径中，化合物 7 和 8 的产率都不太令人满意。

  DOI：

  10.1080/10426509608046350
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二异丙酯 、 氯甲酸甲酯 、 丙烯醛 在 吡啶 、 potassium fluoride 作用下， 生成 diisopropyl (1-methoxycarbonyloxy-2-propenyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Palladium(0) Catalyzed Amination of Carbonates of Allylic α-Hydroxyphosphonates with Hydroxylamine Derivatives: A Convenient Route to Phosphonic Acids Related to the Antibiotic Fosmidomycin

  摘要：

  钯（0）催化了（1-甲氧基羰基氧基-2-丙烯基）膦酸二异丙酯（1）与（叔丁氧基羰基氧基）氨基甲酸叔丁酯（BocNHOBoc，2a）和（N-乙酰氧基）乙酰胺（AcNHOAc、2b）进行区域特异性和高(E)-立体选择性反应，分别得到高产率的受保护[3-（N-羟基氨基）-1-丙烯基]膦酸盐 3a 和 3b。将化合物 3a 和 3b 加氢，可得到相应的丙基膦酸盐 4。化合物 3a,b 和 4a,b 可进一步转化为膦酸抗生素磷霉素的前体和类似物。

  DOI：

  10.1055/s-1995-3942

文献信息

• N,O Highly Regio- and Stereoselective Alkylation of Nucleophilic Glycine Equivalents with Carbonates of Allylic α-Hydroxyphosphonates: A Convenient Route to Racemic 2-Amino-5-phosphono-4-pentenoic Acids
  作者：Elisabeth Öhler、Silvia Kanzler

  DOI：10.1002/jlac.199719970722

  日期：1997.7

  Palladium(0)-catalyzed allylic alkylation of diethyl (acetyl-amino)malonate (6), ethyl (diphenylmethyleneamino)acetate (7), and (diphenylmethyleneamino)acetonitrile (8), respectively, with the acrolein-derived 1-dialkoxyphosphinyl-substituted carbonates 5 provides the γ-substituted vinylphosphonates 9–11 in very good yields and with high regioselectivity. The stereochemical outcome is dependent on

  钯（0）催化（乙酰氨基氨基）丙二酸二乙酯（6），乙基（二苯基亚甲基氨基）乙酸乙酯（7）和（二苯基亚甲基氨基）乙腈（8）与丙烯醛衍生的1-二烷氧基膦基取代的烯丙基烷基化碳酸盐5以非常好的收率和较高的区域选择性提供γ-取代的乙烯基膦酸盐9-11。立体化学结果取决于甘氨酸等效物6-8的亲核活化方式：当在N，O-双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺（BSA）存在下进行反应时，（Z）异构体（Z）-9 –（Z）-11非常受青睐，而在不存在亲核试剂的任何其他活化的情况下，相应的（E）异构体占主导地位。在后一种情况下，在席夫碱衍生物7和8烷基化时，分别分离出高达30％的α-取代产物12和13作为副产物。乙烯基膦酸酯9-11容易转化为外消旋的2-氨基-5-膦基-4-戊烯酸（Z）-3和（E）-3，以及饱和的类似物1。