diisopropyl (1-methoxycarbonyloxy-2-propenyl)phosphonate | 165070-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl (1-methoxycarbonyloxy-2-propenyl)phosphonate
• 英文别名: 1-Di(propan-2-yloxy)phosphorylprop-2-enyl methyl carbonate
• CAS: 165070-00-8
• 化学式: C₁₁H₂₁O₆P
• 分子量: 280.258
• InChiKey: VVFCHDOZJNNUSY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.107±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl (1-methoxycarbonyloxy-2-propenyl)phosphonate 在 四(三苯基膦)钯 、 氨 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 diisopropyl (E)-{3-[(N-hydroxy-N-methoxycarbonyl)amino]-1-propenyl}phosphonate
  参考文献：
  名称：

  从烯丙基α-和γ-羟基膦酸酯合成与抗生素磷霉素相关的膦酸

  摘要：

  摘要 Pd(O) 催化二烷基 (1-甲氧基羰基氧基-2-烯基) 膦酸酯 4 (R3 = H) 与 N,O-烷氧基羰基保护的羟胺 BocNHOBoc (3a) 和 MocNHOMoc (3b) 进行区域特异性和高 (E )-立体选择性，分别得到受保护的 (3-N-羟基氨基-1-烯基)-膦酸酯 5 和 6，产率非常好。或者，在Mitsunobu条件下，分别使用3a和3b作为亲核试剂，由(3-羟基-1-烯基)膦酸酯2以优异的产率获得化合物5和6。在分别使用羟胺衍生物 BocNHOBn (3c) 和 AcNHOAc (3d) 作为亲核试剂的两种途径中，化合物 7 和 8 的产率都不太令人满意。

  DOI：

  10.1080/10426509608046350
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二异丙酯 、 氯甲酸甲酯 、 丙烯醛 在 吡啶 、 potassium fluoride 作用下， 生成 diisopropyl (1-methoxycarbonyloxy-2-propenyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Palladium(0) Catalyzed Amination of Carbonates of Allylic α-Hydroxyphosphonates with Hydroxylamine Derivatives: A Convenient Route to Phosphonic Acids Related to the Antibiotic Fosmidomycin

  摘要：

  钯（0）催化了（1-甲氧基羰基氧基-2-丙烯基）膦酸二异丙酯（1）与（叔丁氧基羰基氧基）氨基甲酸叔丁酯（BocNHOBoc，2a）和（N-乙酰氧基）乙酰胺（AcNHOAc、2b）进行区域特异性和高(E)-立体选择性反应，分别得到高产率的受保护[3-（N-羟基氨基）-1-丙烯基]膦酸盐 3a 和 3b。将化合物 3a 和 3b 加氢，可得到相应的丙基膦酸盐 4。化合物 3a,b 和 4a,b 可进一步转化为膦酸抗生素磷霉素的前体和类似物。

  DOI：

  10.1055/s-1995-3942

文献信息

• N,O Highly Regio- and Stereoselective Alkylation of Nucleophilic Glycine Equivalents with Carbonates of Allylic α-Hydroxyphosphonates: A Convenient Route to Racemic 2-Amino-5-phosphono-4-pentenoic Acids
  作者：Elisabeth Öhler、Silvia Kanzler

  DOI：10.1002/jlac.199719970722

  日期：1997.7

  Palladium(0)-catalyzed allylic alkylation of diethyl (acetyl-amino)malonate (6), ethyl (diphenylmethyleneamino)acetate (7), and (diphenylmethyleneamino)acetonitrile (8), respectively, with the acrolein-derived 1-dialkoxyphosphinyl-substituted carbonates 5 provides the γ-substituted vinylphosphonates 9–11 in very good yields and with high regioselectivity. The stereochemical outcome is dependent on

  钯（0）催化（乙酰氨基氨基）丙二酸二乙酯（6），乙基（二苯基亚甲基氨基）乙酸乙酯（7）和（二苯基亚甲基氨基）乙腈（8）与丙烯醛衍生的1-二烷氧基膦基取代的烯丙基烷基化碳酸盐5以非常好的收率和较高的区域选择性提供γ-取代的乙烯基膦酸盐9-11。立体化学结果取决于甘氨酸等效物6-8的亲核活化方式：当在N，O-双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺（BSA）存在下进行反应时，（Z）异构体（Z）-9 –（Z）-11非常受青睐，而在不存在亲核试剂的任何其他活化的情况下，相应的（E）异构体占主导地位。在后一种情况下，在席夫碱衍生物7和8烷基化时，分别分离出高达30％的α-取代产物12和13作为副产物。乙烯基膦酸酯9-11容易转化为外消旋的2-氨基-5-膦基-4-戊烯酸（Z）-3和（E）-3，以及饱和的类似物1。
• SYNTHESIS OF PHOSPHONIC ACIDS RELATED TO THE ANTIBIOTIC FOSMIDOMYCIN FROM ALLYLIC α- AND γ-HYDROXYPHOSPHONATES
  作者：Elisabeth Öhler、Silvia Kanzler

  DOI：10.1080/10426509608046350

  日期：1996.5.1

  high (E)-stereoselectivity to give the protected (3-N-hydroxyamino-1-alkenyl)-phosphonates 5 and 6, respectively, with very good yields. Alternatively compounds 5 and 6 are obtained in excellent yields from the (3-hydroxy-l-alkenyl)phosphonates 2 under Mitsunobu conditions using 3a and 3b, respectively, as nucleophiles. Much less satisfactory yields of compounds 7 and 8 have been obtained in both pathways

  摘要 Pd(O) 催化二烷基 (1-甲氧基羰基氧基-2-烯基) 膦酸酯 4 (R3 = H) 与 N,O-烷氧基羰基保护的羟胺 BocNHOBoc (3a) 和 MocNHOMoc (3b) 进行区域特异性和高 (E )-立体选择性，分别得到受保护的 (3-N-羟基氨基-1-烯基)-膦酸酯 5 和 6，产率非常好。或者，在Mitsunobu条件下，分别使用3a和3b作为亲核试剂，由(3-羟基-1-烯基)膦酸酯2以优异的产率获得化合物5和6。在分别使用羟胺衍生物 BocNHOBn (3c) 和 AcNHOAc (3d) 作为亲核试剂的两种途径中，化合物 7 和 8 的产率都不太令人满意。
• Regioselective Palladium(0) Catalyzed Amination of Carbonates of Allylic α-Hydroxyphosphonates with Hydroxylamine Derivatives: A Convenient Route to Phosphonic Acids Related to the Antibiotic Fosmidomycin
  作者：Elisabeth Öhler、Silvia Kanzler

  DOI：10.1055/s-1995-3942

  日期：1995.5

  Palladium(0) catalyzed amination of diisopropyl (1-methoxycarbonyloxy-2-propenyl)phosphonate (1) with tert-butyl (tert-butoxycarbonyloxy)carbamate (BocNHOBoc, 2a), and (N-acetyloxy)acetamide (AcNHOAc, 2b) proceeds regiospecifically and with high (E)-stereoselectivity to give the protected [3-(N-hydroxyamino)-1-propenyl]phosphonates 3a and 3b, respectively, in high yields. Hydrogenation of compounds 3a and 3b affords the corresponding propylphosphonates 4. Compounds 3a,b and 4a,b are further converted to precursors and analogues of the phosphonic acid antibiotic fosmidomycin.

  钯（0）催化了（1-甲氧基羰基氧基-2-丙烯基）膦酸二异丙酯（1）与（叔丁氧基羰基氧基）氨基甲酸叔丁酯（BocNHOBoc，2a）和（N-乙酰氧基）乙酰胺（AcNHOAc、2b）进行区域特异性和高(E)-立体选择性反应，分别得到高产率的受保护[3-（N-羟基氨基）-1-丙烯基]膦酸盐 3a 和 3b。将化合物 3a 和 3b 加氢，可得到相应的丙基膦酸盐 4。化合物 3a,b 和 4a,b 可进一步转化为膦酸抗生素磷霉素的前体和类似物。