(Cholesterin-3-yl)-3,4,6-tri-O-acetyl-2-desoxy-2-iod-α-D-mannopyranosid | 99694-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (Cholesterin-3-yl)-3,4,6-tri-O-acetyl-2-desoxy-2-iod-α-D-mannopyranosid
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5S,6S)-3,4-diacetyloxy-6-[[(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-5-iodooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 99694-25-4
• 化学式: C₃₉H₆₁IO₈
• 分子量: 784.813
• InChiKey: XVVJZHZPMBIGGP-IWJBCXGYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.7
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  97.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  胆固醇 、 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-iodo-α-D-mannopyranose 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到(Cholesterin-3-yl)-3,4,6-tri-O-acetyl-2-desoxy-2-iod-α-D-mannopyranosid
  参考文献：
  名称：

  铜介导的碘乙酰氧基化和糖基化：2-脱氧-2-碘糖苷的立体选择性合成的有效简便方法

  摘要：

  报道了三氟甲磺酸铜（II）催化2-碘-糖基乙酸乙酸酯供体的立体选择性糖基化。发现使用Cu（OTf）2的2-脱氧-1- O-乙酰基糖的端基活化是最常用的三氟甲磺酸（TfOH）来源（如TMSOTf或TBSOTf）的诱人且有效的替代试剂。探索了各种糖苷配基的反应范围。该方案涉及简单的反应操作，采用较便宜且无毒的试剂系统，并且能够立体选择性地制备2-脱氧-2-碘-糖苷。此外，CuI / NaIO 4在环境温度下在AcOH的存在下促进了各种糖类的区域选择性碘乙酰氧基化，从而获得了2-碘-糖基乙酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.01.035

文献信息

• Untersuchungen zur Darstellung von Desoxyzucker-Steroidglycosiden
  作者：Joachim Thiem、Sabine Köpper、Jens Schwentner

  DOI：10.1002/jlac.198519851105

  日期：1985.11.12

  Glycosylierung von Triacetyldigitoxose 21 mit Digitoxigenin führt bei Ausbeuten von maximal 50% zu den α- und β-Anomeren 10 und 25 im Verhältnis ca. 2:3. Höhere Temperaturen steigern den relativen Anteil an β-Komponente bei stark fallenden Ausbeuten. Die Glycosylierung von Acetobromdigitoxose 22 mit unterschiedlichen Silbersalzen ergibt ebenfalls bei Ausbeuten von ca. 50% Anomerenverhältnis von α:β = 2:3

  在立体选择性反应，所述烯糖1，2和8可被冷凝与胆固醇和洋地黄毒苷，以得到2-脱氧-2-碘-α糖苷3，4，5和9由N-碘代琥珀酰亚胺处理。在缓慢的反应中，直接的N-碘代琥珀酰亚胺加合物如6作为副产物出现。在丁酮中，11仅部分反应以分别产生预期的糖苷12和13，优选形成hex-2-enopyranosides 17和18也可以通过Ferrier重排获得。它们的结构在光谱和加氢（至20）条件下得到了证明。所述cardenolide苷10，14和15可以通过hydrogenative分裂掉碘来获得。用洋地黄毒苷原酸催化的三乙酰基洋地黄糖21的糖基化反应以约2：3的比例产生α-和β-异头物10和25，最大产率为50％。较高的温度增加了β-组分的相对比例，产率急剧下降。乙酰溴代肟糖22的糖基化 用不同的银盐也可以得到大约50％的异头物比率，即α：β= 2：3。