trans-4-(iodomethyl)-6-methyl-1,3-dioxan-2-one | 82770-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: trans-4-(iodomethyl)-6-methyl-1,3-dioxan-2-one
• 英文别名: trans-3-(iodomethyl-1-yl)-5-methyl-2,6-dioxacyclohexanone；(4S,6R)-4-(iodomethyl)-6-methyl-1,3-dioxan-2-one
• CAS: 82770-17-0
• 化学式: C₆H₉IO₃
• 分子量: 256.04
• InChiKey: NRIDWPKSYRQLST-UHNVWZDZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-4-(iodomethyl)-6-methyl-1,3-dioxan-2-one 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (+/-)-1-{2-[(tert-butoxycarbonyl)oxy]propyl}vinyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  环烯醇碳酸酯的制备及应用

  摘要：

  在低温下用 LiHMDS 处理碘代碳酸酯很容易得到具有五元或六元环的环状烯醇碳酸酯。与叔丁醇钾反应导致原位形成烯醇化物，其在金属转移后参与羟醛或曼尼希反应。或者，可以用甲硅烷基化剂或三氟甲磺酸酯捕获烯醇钾。可以实现具有多达四个取代基的甲硅烷基烯醇醚的区域选择性和立体选择性生成。

  DOI：

  10.1055/s-2004-822401
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯-2-醇 在 正丁基锂 、 一溴化碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 trans-4-(iodomethyl)-6-methyl-1,3-dioxan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Iodine monobromide (IBr) at low temperature: A superior protocol for diastereoselective cyclizations of homoallylic carbonates

  摘要：

  Iodine monobromide (IBr) induces efficient electrophilic cyclizations of homoallylic t-butyl carbonates in toluene or methylene chloride al low temperature, affording significantly better diastereoselectivity than iodine (I2) in acetonitrile.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79009-5

文献信息

• Regio- and stereocontrolled synthesis of epoxy alcohols and triols from allylic and homoallylic alcohols via iodocarbonates
  作者：Alessandro Bongini、Giuliana Cardillo、Mario Orena、Gianni Porzi、Sergio Sandri

  DOI：10.1021/jo00145a004

  日期：1982.11
• Carbonate extension. A versatile procedure for functionalization of acyclic homoallylic alcohols with moderate stereocontrol
  作者：Paul A. Bartlett、James D. Meadows、Edward G. Brown、Akira Morimoto、Karen K. Jernstedt

  DOI：10.1021/jo00142a002

  日期：1982.10
• Iodine monobromide (IBr) at low temperature: enhanced diastereoselectivity in electrophilic cyclizations of homoallylic carbonates
  作者：James J. W. Duan、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/jo00066a024

  日期：1993.7

  Iodine monobromide affords superior diastereoselectivity in low-temperature electrophilic cyclizations of homoallylic carbonates. Solvent and temperature effects and the scope and limitations of the method are discussed; optimal selectivity is obtained in toluene at -80 to -85-degrees-C. The latter protocol generally furnishes significantly enhanced selectivity, vis-a-vis the original procedure employing 12 in acetonitrile at -20-degrees-C; for example, the IBr-induced cyclization of 14 affords a 25.8:1 mixture of 15 and 16, whereas I2 gives an 8.4:1 ratio. An equilibration experiment established that the diastereoselectivity derives primarily or exclusively from kinetic control of the cyclization process.