ethyl (R)-4-methylbenzenesulfinate | 112458-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (R)-4-methylbenzenesulfinate
• CAS: 112458-71-6
• 化学式: C₉H₁₂O₂S
• 分子量: 184.259
• InChiKey: HTSCTBSPMLCBLT-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.05
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (R)-4-methylbenzenesulfinate 生成 (R)-(+)-phenyl p-tolyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  HIROI, KUNIO;KITAYAMA, RYUICHI;SATO, SHUKO, SYNTHESIS, BRD, 1983, N 12, 1040-1041

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  sodium 4-methylbenzenesulfinate 、 乙醇 在 2,4-dimethyl-3-pentyl chloroformate 、 水 、 C₃₆H₄₉N₃O₂ 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以67 %的产率得到ethyl (R)-4-methylbenzenesulfinate
  参考文献：
  名称：

  通过催化酰基转移亚磺酰化对映选择性构建硫（IV）中心

  摘要：

  手性硫药效团对于生物科学和药物化学的药物发现至关重要。虽然具有立体异构硫（IV）中心的亚砜和亚磺酸酯的催化不对称合成已得到很好的发展，但手性亚磺酰胺的合成仍然具有挑战性，这主要归因于胺的高亲核性和竞争反应。在这项研究中，我们开发了一种有效的方法，使用我们的双功能手性 4-芳基吡啶N-氧化物作为催化剂，通过多种亲核试剂（包括芳香胺和醇）的亚磺酰化来催化不对称合成手性亚磺酰胺和亚磺酸酯。显着的结果证明了所开发的合成方法的效率、多功能性和广泛适用性，可作为合成硫药效团的宝贵工具。机理实验和密度泛函理论计算表明，该反应的引发和立体控制是由酰基转移催化剂诱导的。我们的研究为构建光学纯硫（IV）中心提供了一种有效的方法。

  DOI：

  10.1038/s41557-024-01522-z

文献信息

• Acid Catalyzed Alcoholysis of Sulfinamides: Unusual Stereochemistry, Kinetics and a Question of Mechanism Involving Sulfurane Intermediates and Their Pseudorotation
  作者：Bogdan Bujnicki、Józef Drabowicz、Marian Mikołajczyk

  DOI：10.3390/molecules20022949

  日期：——

  formed in this reaction with a full or predominant inversion of configuration at chiral sulfur or with predominant retention of configuration. The steric course of the reaction depends mainly on the size of the dialkylamido group in the sulfinamides and of the alcohols used as nucleophilic reagents. It has been found that bulky reaction components preferentially form sulfinates with retention of configuration

  旋光性亚磺酸酯的合成已经通过旋光性亚磺酰胺的酸催化醇解完成。在该反应中形成亚磺酸盐，其中在手性硫处构型完全或主要反转，或构型主要保留。反应的空间过程主要取决于亚磺酰胺中的二烷基酰胺基的大小以及用作亲核试剂的醇的大小。已经发现，庞大的反应组分在保留构型的情况下优先形成亚磺酸盐。已经证明，通过向酸性反应介质中添加无机盐，可以将反应的立体化学结果从转化转变为保留，反之亦然。这种典型的双分子亲核取代反应的不同立体化学，
• Synthesis of chiral sulfinate esters by asymmetric condensation
  作者：Xin Zhang、Esther Cai Xia Ang、Ziqi Yang、Choon Wee Kee、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1038/s41586-022-04524-4

  日期：2022.4.14

  enantioenriched sulfinate esters via asymmetric condensation of pro-chiral sulfinates and alcohols using pentanidium as an organocatalyst. We successfully coupled a wide range of sulfinates and bioactive alcohols stereoselectively. The initial sulfinates can be prepared from existing sulfone and sulfonamide drugs, and the resulting sulfinate esters are versatile for transformations to diverse chiral sulfur pharmacophores

  非手性硫官能团如磺酰胺、砜、硫醇和硫醚在药物和天然产物中很常见。然而，手性硫官能团作为药效基团经常被忽视1-3 ；但亚砜亚胺凭借其独特的理化和药代动力学特性4,5 ，最近已被纳入多种临床候选药物中。因此，其他硫立体中心，例如亚磺酸酯、亚磺酰胺、磺酰亚胺酯和磺酰亚胺已开始引起关注。这些硫立体中心的多样性和复杂性有可能扩大药物发现的化学空间6-10 。然而，将这些结构对映选择性地安装到药物分子中非常具有挑战性。在这里，我们报道了使用戊胺作为有机催化剂，通过前手性亚磺酸酯和醇的不对称缩合，直接获得对映体富集的亚磺酸酯。我们成功地立体选择性地偶联了多种亚磺酸盐和生物活性醇。最初的亚磺酸盐可以由现有的砜和磺酰胺药物制备，所得的亚磺酸酯可用于转化为不同的手性硫药效团。通过塞来昔布和其他药物衍生物的后期多样化11,12 ，我们证明了这种针对硫立体中心的统一方法的可行性。
• Organocatalytic asymmetric deoxygenation of sulfones to access chiral sulfinyl compounds
  作者：Shengli Huang、Zhen Zeng、Nan Zhang、Wenling Qin、Yu Lan、Hailong Yan

  DOI：10.1038/s41557-022-01120-x

  日期：2023.2

  incorporation of a cyano group into the sulfone generates a chiral sulfinic species as an active intermediate. A wide range of chiral sulfinates with high enantioselectivities could then be acquired using alcohols as nucleophiles, and the subsequent transformations allowed the collective preparation of a variety of chiral sulfinyl compounds. Density functional theory calculations revealed that the catalytic cycle

  在过去的几十年里，已经开发了许多有效的方法，可以实现手性亚磺酰化合物的对映选择性合成。然而，六价砜的对映选择性脱氧以形成手性亚磺酰基化合物仍然是不对称合成和有机硫化学领域的主要挑战之一。在这里，我们已经证明有机催化和将氰基结合到砜中的协同组合产生手性亚磺酸物种作为活性中间体。然后可以使用醇作为亲核试剂获得各种具有高对映选择性的手性亚磺酸盐，随后的转化允许集体制备各种手性亚磺酰基化合物。密度泛函理论计算表明，催化循环涉及奎宁环辅助的逐步1,2-氰基转移、碱辅助的醇分子间取代和活性催化剂的再生。对映选择性由氰基迁移步骤确定。
• A Highly Efficient and General Synthetic Route to Optically Active Sulfinates; Stereospecific Boron Trifluoride Etherate-Catalyzed Esterification of Sulfinamides
  作者：Kunio Hiroi、Ryuichi Kitayama、Shuko Sato

  DOI：10.1055/s-1983-30620

  日期：——
• DRABOWICZ, JUZEF;LEGEDZ, SLAWOMIR;MIKOLAJCZYK, MARIAN, TETRAHEDRON., 44,(1988) N 16, C. 5243-5251
  作者：DRABOWICZ, JUZEF、LEGEDZ, SLAWOMIR、MIKOLAJCZYK, MARIAN

  DOI：——

  日期：——