1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-3-O-[(4-methyl)phenylcarbamoyl]-D-mannitol | 870672-95-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-3-O-[(4-methyl)phenylcarbamoyl]-D-mannitol
• CAS: 870672-95-0
• 化学式: C₂₆H₃₇NO₇
• 分子量: 475.582
• InChiKey: CGGQUMNNANZRFK-SSGKUCQKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  95.48
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-3-O-[(4-methyl)phenylcarbamoyl]-D-mannitol 、 (R)-(1,1′-联萘-2,2′-二氧)氯膦 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以40%的产率得到[(1R,2R)-2-(12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yloxy)-1,2-bis[(3R)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-3-yl]ethyl] N-(4-methylphenyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  铑催化由1,2：5,6-二-O-环己叉基-d-甘露糖醇衍生的新型手性P，N-配体的乙烯基芳烃的不对称加氢甲酰化

  摘要：

  由1,2：5,6-二-O-环己叉基-d-甘露醇，1,1'-联萘酚和苯基异氰酸酯衍生物制备了几种新的手性P，N-配体。他们的Rh（I）配合物被用作乙烯基芳烃不对称加氢甲酰化反应的催化剂前体。苯基氨基甲酸酯取代基和手性联萘基的空间和电子性质显示出对反应的对映选择性和区域选择性的显着影响。氨基甲酸苯酯与配体1,2：5,6-二-O-环己叉基-3-苯基氨基甲酸酯-4-[[ S）-1,1'-亚萘基-2,2'-二基]亚磷酸酯-d-甘露醇的ee值为50％，比率为89/11 b / n（分支与正常比率）。观察到甘露醇的手性和联萘酚部分之间有协同作用。当1,2：5,6-二-O-环己叉基-3,4-双[（R）-1,1'-联萘基-2,2'-二基]时，苯乙烯的加氢甲酰化生成产物，其ee值为75％亚磷酸酯-d-甘露醇用作手性配体。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.08.040
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-二-O-亚环己基-D-甘露醇 、 对甲苯异氰酸酯 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以45%的产率得到1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-3-O-[(4-methyl)phenylcarbamoyl]-D-mannitol
  参考文献：
  名称：

  铑催化由1,2：5,6-二-O-环己叉基-d-甘露糖醇衍生的新型手性P，N-配体的乙烯基芳烃的不对称加氢甲酰化

  摘要：

  由1,2：5,6-二-O-环己叉基-d-甘露醇，1,1'-联萘酚和苯基异氰酸酯衍生物制备了几种新的手性P，N-配体。他们的Rh（I）配合物被用作乙烯基芳烃不对称加氢甲酰化反应的催化剂前体。苯基氨基甲酸酯取代基和手性联萘基的空间和电子性质显示出对反应的对映选择性和区域选择性的显着影响。氨基甲酸苯酯与配体1,2：5,6-二-O-环己叉基-3-苯基氨基甲酸酯-4-[[ S）-1,1'-亚萘基-2,2'-二基]亚磷酸酯-d-甘露醇的ee值为50％，比率为89/11 b / n（分支与正常比率）。观察到甘露醇的手性和联萘酚部分之间有协同作用。当1,2：5,6-二-O-环己叉基-3,4-双[（R）-1,1'-联萘基-2,2'-二基]时，苯乙烯的加氢甲酰化生成产物，其ee值为75％亚磷酸酯-d-甘露醇用作手性配体。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.08.040

文献信息

• Cu-catalyzed enantioselective conjugate addition of diethylzinc to cyclic enones with chiral phosphite ligands derived from 1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-d-mannitol
  作者：Qing-Lu Zhao、Lai-Lai Wang、Fuk Yee Kwong、Albert S.C. Chan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.07.008

  日期：2007.8

  ligand, which derived from 1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-d-mannitol, 1,1′-binaphthol, and phenyl isocyanate derivatives, were successfully employed in the enantioselective conjugate additions of diethylzinc to cyclic enones with up to 71% ee. Two notable cooperative effects of the stereochemistry of the ligands on the enantioselectivity were observed in the reactions: one between the phenylcarbamate substituent

  一种新的，易于现场制备的具有手性P，N-配体或芳基二亚磷酸酯配体的铜盐催化体系，其衍生自1,2：5,6-二-O-环己叉基-d-甘露醇，1,1'-联萘酚和苯基异氰酸酯衍生物已成功地用于二乙基锌与ee含量高达71％的环状烯酮的对映选择性共轭加成中。在反应中观察到配体的立体化学对对映选择性的两个显着的协同作用：一个在苯基氨基甲酸酯取代基和轴向手性联萘基部分之间；另一个在对映体上。另一个位于甘露醇的立体异构中心和手性联萘酚取代基之间。使用配体1,2：5,6-di- O时，产物收率和立体选择性对底物环大小的显着依赖性还观察到了-环己叉基-3,4-双[（S）-1,1'-联萘基-2,2'-二基]亚磷酸酯-d-甘露醇：2-环戊烯酮为71％ee，2-环戊烯酮为62％ee环己烯酮和40％ee的2-环庚烯酮。