methyl 3-[(3S,8S,9S,10R,13S,14S,17S)-3-acetyloxy-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]-3-oxopropanoate | 1203549-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: methyl 3-[(3S,8S,9S,10R,13S,14S,17S)-3-acetyloxy-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]-3-oxopropanoate
• CAS: 1203549-59-0
• 化学式: C₂₅H₃₆O₅
• 分子量: 416.558
• InChiKey: SVINBUVASBGJKG-ROKGUJHPSA-N

物化性质

• 沸点：
  500.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-[(3S,8S,9S,10R,13S,14S,17S)-3-acetyloxy-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]-3-oxopropanoate 在 C₂₆H₄₀IrNOP⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 zinc(II) chloride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 46.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于立体选择性构建类固醇侧链中 C(20) 的烯丙醇的催化剂定向非对映选择性异构化：范围和拓扑多样化

  摘要：

  报道了通过高度非对映选择性 Ir 催化异构化伯烯丙醇在甾体衍生物中立体选择性构建 C20。该策略的一个关键方面是直接获得几何纯甾体烯醇甲苯磺酸酯和烯醇三氟甲磺酸酯中间体，用于随后的高产立体保留 Negishi 交叉偶联反应，以引入结构多样性。一系列烯丙醇在优化的反应条件下参与非对映选择性异构化。富电子和缺电子的芳基或杂芳基取代基的耐受性特别好，反应的立体定向特性提供了对天然 C20-(R) 和非天然 C20-(S) 构型的无差别访问。含烷基的底物更具挑战性，因为它们会影响氢化铱插入的区域选择性。对于含芳基的前体，提出了观察到的高非对映选择性的基本原理。我们方法的范围通过侧链中和高级和复杂甾体结构的多环域内的拓扑多样化得到进一步突出。这些发现有可能大大简化对重要类固醇支架的差向异构结构类似物的获取，以用于生物、制药和医学科学。我们方法的范围通过侧链中和高级和复杂甾体结构的多环域内的拓扑多样化

  DOI：

  10.1021/jacs.5b06281
• 作为产物：
  描述：

  3β-acetoxyetienic acid 在 三乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 、 magnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 methyl 3-[(3S,8S,9S,10R,13S,14S,17S)-3-acetyloxy-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  通过侧链延伸/杂环化序列，从降冰片烯前体进行微波辅助合成生物相关的甾体类固醇17-exo-吡唑-5'-酮。

  摘要：

  从醋酸孕烯醇酮可有效地进行Δ5-雄烷系列中新型17β-吡唑-5'-酮的多步合成。首先通过溴仿反应和随后的乙酰化反应合成甾族17-羧酸作为降冰片烯前体。然后将其CDI活化的酰基咪唑衍生物转化为含有比起始原料长两个碳原子的侧链的β-酮酸酯。在微波加热条件下，AcOH中双官能的1,3-二羰基化合物与肼及其单取代衍生物的克诺尔环化导致17-外杂环的区域选择性形成，收率好至极佳。在NaOAc存在下，通过在EtOH中将芳肼从其盐酸盐中初步释放出来，可以抑制β-酮酸酯的酸催化热脱羧，从而显着提高所需杂环产物的收率。发现反应速率取决于所用苯肼中存在的取代基的电子特性。在三种人类粘附的乳腺癌细胞系（MCF7，T47D和MDA-MB-231）上筛选了与结构相关的甾体吡唑5'-ones及其脱乙酰基类似物的抗增殖活性：微培养四唑鎓分析表明，其中一些衍生物对这些细胞系中的某些细胞系具有与参考化合物顺铂相当的细胞生长抑制作用。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.236

文献信息

• Expedient synthesis of 3-hydroxyisoquinolines and 2-hydroxy-1,4-naphthoquinones via one-pot aryne acyl-alkylation/condensation
  作者：Kevin M. Allan、Boram D. Hong、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1039/b913336d

  日期：——

  A convenient method is disclosed for the synthesis of both 3-hydroxyisoquinolines and 2-hydroxy-1,4-naphthoquinones from β-ketoesters using a one-pot aryne acyl-alkylation/condensation procedure. When performed in conjunction with a one-step method for the synthesis of the β-ketoester substrates, this method provides a new route to these polyaromatic structures in only two steps from commercially available carboxylic acid starting materials. The utility of this approach is demonstrated in the synthesis of the atropisomeric P,N-ligand, QUINAP.

  公开了一种方便的方法，可以通过一锅法将β-酮酯合成3-羟基异喹啉和2-羟基-1,4-萘醌，采用芳烯酰基-烷基化/缩合步骤。当与一步法合成β-酮酯底物结合进行时，该方法仅需从商业可得的羧酸起始材料出发，通过两个步骤即可提供这些多芳香结构的新路线。该方法的实用性在于合成了具 atropisomer 的 P,N-配体 QUINAP。
• Mannich‐type Reactions of Cyclic Nitrones: Effective Methods for the Enantioselective Synthesis of Piperidine‐containing Alkaloids
  作者：Vladislav G. Lisnyak、Tessa Lynch‐Colameta、Scott A. Snyder

  DOI：10.1002/anie.201809799

  日期：2018.11.12

  dozens of biologically active 2-substituted and 2,6-disubstituted piperidines, only a limited number of approaches exist for their synthesis. Herein is described two Mannich-type additions to nitrones, one using β-ketoacids under catalyst-free conditions and another using methyl ketones in the presence of chiral thioureas, which can generate a broad array of such 2-substituted materials, as well as other

  尽管有数十种具有生物活性的2取代和2，6-二取代的哌啶，但仅存在数量有限的合成方法。本文描述了对硝酮的两种曼尼希型加成反应，一种在无催化剂条件下使用β-酮酸，另一种在手性硫脲存在下使用甲基酮，可以生成大量此类2-取代的物质，以及其他β-N-羟基-氨基酮形式的环变体。两种方法都有广泛的应用范围，后者提供的产品具有高对映选择性（最高98％）。这些方法的结合以及其他关键步骤，使2，6-二取代哌啶生物碱（-）-小叶碱和（-）-sedinone的8步总合成成为可能。