(R)-5-(2-(4-methoxyphenyl)butan-2-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione | 1190929-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-5-(2-(4-methoxyphenyl)butan-2-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: (R)-5-[2-(4-methoxyphenyl)butan-2-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione；5-((R)-2-(4-methoxyphenyl)butan-2-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione；5-[(2R)-2-(4-methoxyphenyl)butan-2-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 1190929-88-4
• 化学式: C₁₇H₂₂O₅
• 分子量: 306.359
• InChiKey: DUHXFBBXXWXTFX-KRWDZBQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-5-(2-(4-methoxyphenyl)butan-2-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 在 甲醇 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 1-((R)-sec-Butyl)-4-methoxy-benzene 、 (S)-2-(4-methoxyphenyl)butane
  参考文献：
  名称：

  未受约束的碳-碳 σ 键的氢解：立体选择性进入苄基三级中心

  摘要：

  描述了通过 Pd 催化还原裂解无应变的碳-碳 sigma 键对 sp(3)-杂化碳中心的修饰。从带有全碳苄基季中心的苄基 Meldrum 酸的氢解中，Meldrum 酸和被叔苄基立体中心取代的芳烃以良好到极好的收率获得。机理研究表明，对映体富集的苄基四元中心的还原裂解继续进行构型反转，支持“松散”的 S(N)2 通路。

  DOI：

  10.1021/ja9076815
• 作为产物：
  描述：

  5-(1-(4-methoxyphenyl)ethylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 、 diethylzinc 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  C（sp3）–C（sp3）σ键的简便氢解

  摘要：

  通过钯催化的C（sp 3）–C（sp 3）氢解对苄基的季碳，叔碳和仲碳中心进行修饰）呈现σ键。当在温和的氢解条件下（含钯碳和氢气的大气压）处理带有季苄基中心的苄基麦德鲁姆的酸衍生物时，就可以很好地获得高收率的芳族化合物，这些芳族化合物被叔苄基中心和麦德鲁姆酸所取代。类似地，含有叔或仲苄基中心的底物分别产生被仲苄基中心或甲苯衍生物取代的芳族化合物。此外，该策略用于二芳基甲烷的高产率合成。探索了还原性脱烷基反应的范围，并确定了对空间和电子因素的限制。描述了该反应的机理分析，该分析由氘标记实验和对映体富集的衍生物的氢解组成。调查显示，C（sp 3）–C（sp 3）σ键断裂事件是通过混合的S N 1 / S N 2机理发生的，其中钯中心置换了一个基于碳的离去基团，即Meldrum酸，其构型反转，随后通过还原消除钯来提供CH键。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600535

文献信息

• Enantioselective Copper-Catalyzed Conjugate Addition of Dimethylzinc to 5-(1-Arylalkylidene) Meldrum’s Acids
  作者：Eric Fillion、Ashraf Wilsily、Tiantong Lou

  DOI：10.1055/s-0029-1216845

  日期：2009.6

  The asymmetric formation of all-carbon quaternary benzylic stereocenters containing a methyl substituent was realized by the enantioselective copper-catalyzed 1,4-addition of dimethylzinc to alkylidene Meldrum’s acids in the presence of a chiral phosphoramidite. Copper source and ligand optimization studies are presented, as well as the scope and limitations of dimethylzinc addition to various alkylidene

  在手性亚磷酰胺的存在下，通过对映选择性铜催化的二甲基锌与亚烷基梅德鲁姆酸的对映选择性铜催化，实现了含甲基取代基的全碳季苄基立体中心的不对称形成。提出了铜源和配体优化研究，以及二甲基锌添加到各种亚烷基Meldrum酸中的范围和局限性。获得了良好至优异的产率和对映选择性。 梅德鲁姆酸-全碳四元立体中心-对映选择性共轭加成-铜催化-有机锌试剂-亚磷酰胺配体