N,N-dipropyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propane-1-amine | 1612215-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: N,N-dipropyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propane-1-amine
• 英文别名: N,N-dipropyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propan-1-amine
• CAS: 1612215-18-5
• 化学式: C₁₅H₃₂BNO₂
• 分子量: 269.236
• InChiKey: VRUUBYDGAORTIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium hydrogen difluoride 、 N,N-dipropyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propane-1-amine 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以97 mg的产率得到
  参考文献：
  名称：

  烷基胺和烷基醚中 C-H 键的区域选择性硼酸化。初级C-H键β对氮和氧的高反应性的观察和起源

  摘要：

  报道了烷基胺和烷基醚中脂肪族 CH 键的硼化反应，形成伯氨基烷基和烷氧基烷基硼酸酯，并研究了这些反应的区域选择性起源。这些反应的产物可直接用于 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应或作为空气稳定的三氟硼酸钾盐分离。位置 β 的末端 CH 键选择性硼化为氧和氮，优先于其他末端 CH 键的硼化。实验研究和计算结果表明，CH 键断裂是当前硼化反应的速率决定步骤。在乙胺和醚的末端位置观察到的 CH 键的更高反应性是由于有吸引力的路易斯酸碱和氢键相互作用的结合，以及过渡态中典型的排斥性空间相互作用。在这种过渡态中，杂原子直接位于一个硼基配体的硼原子上方，在弱路易斯酸和路易斯碱之间产生稳定的相互作用，并且底物的一系列 CH 键位于硼基配体的氧原子附近，参与一组弱的 CH···O 相互作用，导致形成主要产物的过渡态显着稳定。

  DOI：

  10.1021/ja503676d
• 作为产物：
  描述：

  三正丙胺 、 联硼酸频那醇酯 在 C₄₀H₆₈AlIrSi₂ 作用下， 以 neat liquid 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N,N-dipropyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propane-1-amine
  参考文献：
  名称：

  铝苯-Rh和-Ir配合物：催化CH硼化的合成、结构和应用

  摘要：

  合成了铝苯-铑和-铱配合物，其中铝原子作为近端路易斯酸性位点。根据它们的结构分析，氧化铝苯配体可以作为 η5-戊二烯基配体与 Rh 和 Ir 配位。通过用4-二甲氨基吡啶处理形成相应的路易斯酸碱配合物，证实了氧化铝苯配体中铝原子的路易斯酸性特征。此外，还证明了三乙胺与氧化铝苯连接的铱催化剂的 α-选择性 CH 硼酰化。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b11127

文献信息

• Iridium‐Catalyzed C(sp ³ )−H Borylation Using Silyl‐Bipyridine Pincer Ligands
  作者：Ryohei Kawazu、Takeru Torigoe、Yoichiro Kuninobu

  DOI：10.1002/anie.202202327

  日期：2022.5.23

  NNSi pincer ligands served as suitable ligands for iridium-catalyzed C(sp3)−H borylation. Among them, a phenanthroline-based ligand was shown to be an excellent one. The formation of an iridium complex bearing a quinoline-based NNSi pincer ligand from [IrCl(cod)]2 was observed, and the catalytic activity of the complex was demonstrated.

  NNSi 钳形配体可作为铱催化的 C(sp 3 )-H 硼化的合适配体。其中，基于菲咯啉的配体被证明是一种优秀的配体。观察到由 [IrCl(cod)] 2形成的带有基于喹啉的 NNSi 钳形配体的铱络合物的形成，并证明了该络合物的催化活性。
• 2-Aminophenanthroline Ligands Enable Mild, Undirected, Iridium-Catalyzed Borylation of Alkyl C–H Bonds
  作者：Isaac F. Yu、Kyan A. D’Angelo、Ángel D. Hernandez-Mejías、Nanrun Cheng、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.3c12981

  日期：2024.3.20

  The catalytic, undirected borylation of alkyl C–H bonds typically occurs at high reaction temperatures or with excess substrate, or both, because of the low reactivity of alkyl C–H bonds. Here we report a new iridium system comprising 2-anilino-1,10-phenanthroline as the ligand that catalyzes the borylation of alkyl C–H bonds with little to no induction period and with high reaction rates. This superior

  烷基 C-H 键的催化、无向导向硼化通常发生在高反应温度下或底物过量，或两者兼而有之，因为烷基 C-H 键的反应性低。在这里，我们报道了一种新的铱系统，其中 2-苯胺基-1,10-菲咯啉作为配体，它催化烷基 C-H 键的硼化，诱导期很少或没有诱导期，反应速率高。2-氨基菲咯啉连接催化剂的这种优异的活化和反应性特性导致了更广泛的反应范围，包括敏感底物（如环氧化物和糖苷缩醛）的反应，增强了非对映选择性，并提高了硼酸化产物的产量。这些催化剂还首次在室温下实现了烷烃、胺和醚的硼化。机理研究表明，在反应条件下发生简单的 N-硼酸化，并且含有 N-硼基氨基菲咯啉的铱配合物是反应的活性预催化剂。