9,9-dimethyl-4,5-bis(diethylphosphino)xanthene | 695150-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 9,9-dimethyl-4,5-bis(diethylphosphino)xanthene
• 英文别名: 4,5-bis(diethylphosphino)-9,9-dimethylxanthene；9,9-dimethyl-4,6-bis(diethylphosphino)xanthene；(5-Diethylphosphanyl-9,9-dimethylxanthen-4-yl)-diethylphosphane
• CAS: 695150-65-3
• 化学式: C₂₃H₃₂OP₂
• 分子量: 386.454
• InChiKey: CNVMPOWUNSGDOJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  500.3±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,9-dimethyl-4,5-bis(diethylphosphino)xanthene 在 hydrazine 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 [Pd(EtXantphos)2]
  参考文献：
  名称：

  利用配体咬合角控制钯二膦配合物的水合度

  摘要：

  已经制备了一系列 [Pd(diphosphine)(2)](BF(4))(2) 和 Pd(diphosphine)(2) 配合物，其二膦配体的自然咬合角从 78 度到 111 度不等. 所描述的 10 个新配合物中的 7 个已完成结构研究。这些结构研究表明，随着 [Pd(diphosphine)(2)](BF(4) 的自然咬合角的增加，由二膦配体的两个磷原子和钯形成的两个平面之间的二面角增加了 50 度以上。 ))(2) 复合物。对于相同范围的自然咬合角，Pd(diphosphine)(2) 配合物的二面角变化小于 10 度。Pd(diphosphine)(2) 配合物与质子化碱基形成相应的 [HPd(diphosphine)(2)](+) 配合物的平衡反应用于确定相应氢化物的 pK(a) 值。[Pd(diphosphine)(2)](BF(4))(2) 配合物的循环伏安法研究用于确定 Pd(II/I)

  DOI：

  10.1021/ja0395240
• 作为产物：
  描述：

  9,9-二甲基氧杂蒽 、 氯化二乙基磷 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 、 正己烷 为溶剂， 生成 9,9-dimethyl-4,5-bis(diethylphosphino)xanthene
  参考文献：
  名称：

  利用配体咬合角控制钯二膦配合物的水合度

  摘要：

  已经制备了一系列 [Pd(diphosphine)(2)](BF(4))(2) 和 Pd(diphosphine)(2) 配合物，其二膦配体的自然咬合角从 78 度到 111 度不等. 所描述的 10 个新配合物中的 7 个已完成结构研究。这些结构研究表明，随着 [Pd(diphosphine)(2)](BF(4) 的自然咬合角的增加，由二膦配体的两个磷原子和钯形成的两个平面之间的二面角增加了 50 度以上。 ))(2) 复合物。对于相同范围的自然咬合角，Pd(diphosphine)(2) 配合物的二面角变化小于 10 度。Pd(diphosphine)(2) 配合物与质子化碱基形成相应的 [HPd(diphosphine)(2)](+) 配合物的平衡反应用于确定相应氢化物的 pK(a) 值。[Pd(diphosphine)(2)](BF(4))(2) 配合物的循环伏安法研究用于确定 Pd(II/I)

  DOI：

  10.1021/ja0395240
• 作为试剂：
  描述：

  一氧化碳 、 烯丙醇 在 (acetylacetonato)dicarbonylrhodium (l) 、 9,9-dimethyl-4,5-bis(diethylphosphino)xanthene 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、999.76 kPa 条件下， 以86.3%的产率得到4-羟基丁醛
  参考文献：
  名称：

  Hydroformylation process

  摘要：

  描述了一种生产4-羟基丁醛的过程。该过程包括在溶剂和催化剂体系的存在下，将烯丙醇与一种混合物（一氧化碳和氢气）反应，所述催化剂体系包括一个铑配合物和一个取代或未取代的4,5-双（二烷基膦基）黄嘌呤。该过程相对于3-羟基-2-甲基丙醛，可以得到高产率的4-羟基丁醛。

  公开号：

  US07612241B1

文献信息

• Dehydropolymerization of H₃B·NMeH₂ To Form Polyaminoboranes Using [Rh(Xantphos-alkyl)] Catalysts
  作者：Gemma M. Adams、Annie L. Colebatch、Joseph T. Skornia、Alasdair I. McKay、Heather C. Johnson、Guy C. Lloyd−Jones、Stuart A. Macgregor、Nicholas A. Beattie、Andrew S. Weller

  DOI：10.1021/jacs.7b11975

  日期：2018.1.31

  cationic 6 (Mn = 9000 g mol-1, Đ = 2.9). For 6 isotopic labeling studies suggest a rate-determining NH activation, while speciation studies, coupled with DFT calculations, show the formation of a dimetalloborylene [Rh(κ3-P,O,P-Xantphos-iPr)}2B]+ as the, likely dormant, end product of catalysis. A dual mechanism is proposed for dehydropolymerization in which neutral hydrides (formed by hydride transfer

  据报道，使用基于中性和阳离子 Rh(Xantphos-R)} 片段的催化剂，其中 PR2 基团选自 Et， iPr 和 tBu。最有效的系统基于 Rh(Xantphos-iPr)}，即 [Rh(κ3-P,O,P-Xantphos-iPr)(H)2(η1-H3B·NMe3)][BArF4], 6 , 和 Rh(κ3-P,O,P-Xantphos-iPr)H, 11. 虽然 H2 演化动力学表明两者都是快速催化剂 (ToF ≈ 1500 h-1)，但脱氢聚合的聚合物生长动力学表明了一个经典的链增长过程中性 11 (Mn = 28 000 g mol-1, Đ = 1.9) 促进聚合度明显高于阳离子 6 (Mn = 9000 g mol-1, Đ = 2.9)。6 项同位素标记研究表明 NH 活化速率决定性，而形态研究和 DFT 计算表明，二金属亚硼烯 [Rh(κ3-P,O,P-Xantphos-iPr)}2B]+
• Allyl acetate hydroformylation process
  申请人：White Daniel F.

  公开号：US20110124904A1

  公开（公告）日：2011-05-26

  A process for the production of 4-acetoxybutyraldehyde is described. The process comprises reacting allyl acetate with a mixture of carbon monoxide and hydrogen in the presence of a solvent and a catalyst comprising a rhodium complex and a diphosphine. The diphoshine is a substituted or unsubstituted 2,2′-bis(dihydrocarbylphosphino)diphenyl ether. The process gives a high ratio of 4-acetoxybutyraldehyde:3-acetoxy-2-methylpropionaldehyde.

  本文描述了一种生产4-乙酰氧基丁醛的过程。该过程包括在溶剂和催化剂的存在下，将丙烯酸乙酯与一种混合物（包括一氧化碳和氢气）反应，所述催化剂包括铑配合物和二膦。所述二膦是取代或未取代的2,2'-双(二烷基膦基)二苯醚。该过程可获得高比例的4-乙酰氧基丁醛:3-乙酰氧基-2-甲基丙醛。
• US7612241B1
  申请人：——

  公开号：US7612241B1

  公开（公告）日：2009-11-03
• US8124805B2
  申请人：——

  公开号：US8124805B2

  公开（公告）日：2012-02-28