摘要:
N,N-二甲基-2-(烷硫基)乙胺和 3-甲基噻唑烷与三甲基氧鎓四氟硼酸盐 (3a) 和甲基碘进行 N-甲基化。N,N-二甲基-邻-(甲硫基)苯胺甲基化反应的主要反应是S-甲基化。另一方面,在邻乙硫基衍生物中,S-甲基化产物以甲基碘为主,而N-甲基化产物以3a为主。在 N-乙基或 N-苄基衍生物中,两种试剂仅发生 S-甲基化。3-甲基-2, 2-二苯基-2,3-二氢-苯并噻唑得到带有 3a 的 S-甲基化产物,表明当 2-取代基体积较大时 S-甲基化变得主要。4-甲基-3,4-dmydro-2H-苯并[b][1,4]噻嗪在氮上用3a甲基化,同时用甲基碘得到S-甲基化产物。吩噻嗪和 1-二烷基氨基-8-(甲硫基)萘仅产生 S-甲基化产物。在 N-甲基化的情况下,选择性 S-甲基化是通过在氮原子上进行质子化,然后是甲基...