2-diazo-5-methyl-5-(4-fluorophenyl)hexan-3-one | 1195761-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-diazo-5-methyl-5-(4-fluorophenyl)hexan-3-one
• 英文别名: 2-diazo-5-methyl-5-(4′-fluorophenyl)hexan-3-one；2-Diazo-5-(4-fluorophenyl)-5-methylhexan-3-one
• CAS: 1195761-09-1
• 化学式: C₁₃H₁₅FN₂O
• 分子量: 234.273
• InChiKey: ZXNFJRYOQGMMGZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazo-5-methyl-5-(4-fluorophenyl)hexan-3-one 在 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 (R,R)-2,2'-异亚丙基双(4-苯基-2-恶唑啉) 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 、 (1R,5R,6S)-8-fluoro-2,2,5-trimethyltricyclo[4.4.0.01,5]deca-7,9-dien-4-one
  参考文献：
  名称：

  Enhancement of Enantioselection in the Copper-Catalysed Intramolecular Büchner Reaction by Variation of the Counterion

  摘要：

  据报道，铜催化的重氮酮分子内布氏反应的对映选择随抗衡离子的性质而变化；当芳基带有吸电子卤素取代基时，非配位 BARF 阴离子的存在会显着提高对映选择性。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217709
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-3-(3,4,5-trimethylphenyl)butanoic acid 在 草酰氯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-diazo-5-methyl-5-(4-fluorophenyl)hexan-3-one
  参考文献：
  名称：

  连续流动法处理铜介导的α-重氮酮异质对映选择性布氏反应

  摘要：

  α-重氮酮的对映选择性分子内布氏反应可以分批使用多相铜-双（恶唑啉）催化剂，也可以使用连续流工艺以高达83％ee的方式进行。催化剂可以重复使用多达7次，而不会失去活性。对于α-重氮酮3和4，固定化催化剂在流动中获得的对映异构体可与标准均相催化过程相媲美。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00147

文献信息

• Exploiting Continuous Processing for Challenging Diazo Transfer and Telescoped Copper-Catalyzed Asymmetric Transformations
  作者：Daniel C. Crowley、Thomas A. Brouder、Aoife M. Kearney、Denis Lynch、Alan Ford、Stuart G. Collins、Anita R. Maguire

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01310

  日期：2021.10.15

  Generation and use of triflyl azide in flow enables efficient synthesis of a range of α-diazocarbonyl compounds, including α-diazoketones, α-diazoamides, and an α-diazosulfonyl ester, via both Regitz-type diazo transfer and deacylative/debenzoylative diazo-transfer processes with excellent yields and offers versatility in the solvent employed, in addition to addressing the hazards associated with handling

  在流动中生成和使用三氟甲基叠氮化物能够通过 Regitz 型重氮转移和脱酰/脱苯甲酰重氮转移有效合成一系列 α-重氮羰基化合物，包括 α-重氮酮、α-重氮酰胺和 α-重氮磺酰基酯除了解决与处理这种高反应性磺酰叠氮化物相关的危害之外，该工艺还具有出色的收率并提供所用溶剂的多功能性。使用高度对映选择性的铜介导的分子内芳烃加成和 C-H 插入过程伸缩三氟甲基叠氮化物的生成和重氮转移过程表明，可以以足够的纯度获得含有 α-重氮羰基化合物的反应流，以直接通过固定的铜双(恶唑啉)催化剂，而不会不利地影响催化剂的对映选择性。
• Electronic effects of aryl-substituted bis(oxazoline) ligands on the outcome of asymmetric copper-catalysed C–H insertion and aromatic addition reactions
  作者：Catherine N. Slattery、Sarah O’Keeffe、Anita R. Maguire

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.09.009

  日期：2013.10

  The effect of the modification of bis(oxazoline) ligands on the outcome of copper-catalysed C-H insertion and aromatic addition reactions is described. In general, these reactions display minimum sensitivity in terms of enantiocontrol to variation of the electronic properties of the aryl moiety of the ligand however, some influence is observed for C-H insertions employing naphthyl-substituted bis(oxazolines) and for aromatic addition reactions of biphenyl diazo ketone substrates. The synthesis of the modified bis(oxazolines), which include four novel structures, is also described. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.