(2S)-2-[(1S,2R,5R,6R,9R,10R,13S,15S)-13-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6,10-dimethyl-17,19-dioxo-18-phenyl-16,18,20-triazahexacyclo[13.5.2.01,9.02,6.010,15.016,20]docos-21-en-5-yl]propanal | 80320-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (2S)-2-[(1S,2R,5R,6R,9R,10R,13S,15S)-13-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6,10-dimethyl-17,19-dioxo-18-phenyl-16,18,20-triazahexacyclo[13.5.2.01,9.02,6.010,15.016,20]docos-21-en-5-yl]propanal
• CAS: 80320-81-6
• 化学式: C₃₆H₅₁N₃O₄Si
• 分子量: 617.904
• InChiKey: XDAUQHNIOGLXMP-IVKKFTOPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.63
• 重原子数：
  44.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  75.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-[(1S,2R,5R,6R,9R,10R,13S,15S)-13-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6,10-dimethyl-17,19-dioxo-18-phenyl-16,18,20-triazahexacyclo[13.5.2.01,9.02,6.010,15.016,20]docos-21-en-5-yl]propanal 在 吡啶 、 碘 、 magnesium 、 calcium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 、 丁酮 为溶剂， 反应 112.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1alpha，25-dihydroxyvitamin D3的22-碘和（E）-20（22）-脱氢类似物的合成和生物活性。

  摘要：

  在模型PTAD保护的甾体5,7-二烯上详细阐述了在C-22处用碘取代的25-羟基-甾体侧链的构建方法，并将其应用于（22R）-和（22S）-22-iodo-1alpha的合成，25-二羟基维生素D3。通过比较其碘置换过程和环化导致五元（22,25）-环氧-异构体异构化的过程，确定了碘化维生素在C-22上的构型，该构型是通过相应的22S-甲苯磺酸盐被碘化钠进行亲核取代而获得的1α-羟基维生素D3化合物。此外，已获得20（22）-脱氢类固醇，并通过1H NMR光谱确定了它们的结构。与天然激素（E）-20（22）-dehydro-1alpha比较，发现25-二羟基维生素D3与猪肠道维生素D受体（VDR）结合的效力降低4倍，而对HL-60细胞的分化作用降低2倍。22-碘化维生素D类似物显示出较低的体外活性，而（22,25）-环氧类似物没有活性。有趣的是，已确定在结合VDR方面，（22S）-22-碘

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(99)00249-7

文献信息

• A Convenient Method for Retro-Cycloaddition of Adducts from Steroidal 5,7-Dienes and 4-Phenyl-1,2,4-triazolidine-3,5-dione and Application to the Syntheses of Biosynthetic Intermediates of Ergosterol.
  作者：Yoji TACHIBANA

  DOI：10.1248/cpb.46.1454

  日期：——

  Use of 1, 8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) in boiling xylene was found to be a convenient method for the retro-cycloaddition of adducts of 4-phenyl-1, 2, 4-triazolidine-3, 5-dione (PTAD) with steroidal 5, 7-dienes. This process was applied to the syntheses of ergosta-5, 7, 24(28)-trien-3β-ol and ergosta-5, 7, 22, 24(28)-tetraen-3β-ol.

  在沸腾的二甲苯中使用1, 8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯（DBU）被发现是一种便捷的方法，用于4-苯基-1, 2, 4-三氮唑-3, 5-二酮（PTAD）与固醇5, 7-二烯加合物的逆环加成。这一过程被应用于合成ergosta-5, 7, 24(28)-三烯-3β-醇和ergosta-5, 7, 22, 24(28)-四烯-3β-醇。
• Stereoselective synthesis and structure proof of a metabolite of vitamin D3, (23S,25R)-25-hydroxyvitamin D3 26,23-lactone (calcidiol lactone).
  作者：SACHIKO YAMADA、KEIKO NAKAYAMA、HIROAKI TAKAYAMA

  DOI：10.1248/cpb.29.2393

  日期：——

  Stereochemical configurations of biologically prepared 25-hydroxyvitamin D3 26, 23-lactone (calcidiol lactone) at C-23 and C-25 are determined to be S and R, respectively, by comparison of its high performance LC retention time with those of (23S, 25R)-and (23R, 25S)-25-hydroxyvitamin D3 26, 23-lactone which have been synthesized stereoselectively starting from C-22 steroid aldehyde and (R)-or (S)-citramalic acid.

  生物制备的 25-羟基维生素 D3 26, 23-内酯（钙二醇内酯）在 C-23 和 C-25 上的立体化学构型分别被确定为 S 和 R、通过比较(23S, 25R)-25-hydroxyvitamin D3 26, 23-内酯和(23R, 25S)-25-hydroxyvitamin D3 26, 23-内酯与(23S, 25R)-(23R, 25S)-25-hydroxyvitamin D3 26, 23-内酯的高效液相色谱保留时间，可以确定它们在 C-23 和 C-25 的立体化学构型分别为 S 和 R。