N-(4-甲基苯基)-2-甲基四氢吡咯 | 105971-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 中文名称: N-(4-甲基苯基)-2-甲基四氢吡咯
• 英文名称: 2-methyl-1-(p-tolyl)pyrrolidine
• 英文别名: N-(4-methylphenyl)-2-methyltetrahydropyrrole；2-Methyl-1-(4-methylphenyl)pyrrolidine
• CAS: 105971-45-7
• 化学式: C₁₂H₁₇N
• 分子量: 175.274
• InChiKey: JAIAGDWCQSOIGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-甲基苯基)-2-甲基四氢吡咯 在 三乙基硅烷 、 异丁烯基三甲基硅烷 、 C₁₈BF₁₅*(x)H₂O 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 以56%的产率得到2-methyl-1-p-tolyl-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  B(C6F5)3-催化吡咯烷脱氢形成吡咯

  摘要：

  吡咯是在药物和材料中发现的重要的N-杂环化合物。从广泛使用的吡咯烷中形成吡咯是一种潜在有吸引力的策略，但由于吡咯对实现这种转化所需的氧化条件的敏感性，该方法尚未成熟。在此，我们报告了一种催化方法，该方法在操作简单的过程中采用市售的 B(C 6 F 5 ) 3 ，允许吡咯烷作为吡咯的直接合成子。机理研究揭示了对硼烷催化脱氢过程的见解。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c05444
• 作为产物：
  描述：

  5-methyl-1-(p-tolyl)pyrrolidin-2-one 在 indium (III) iodide 、 苯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到N-(4-甲基苯基)-2-甲基四氢吡咯
  参考文献：
  名称：

  使用氢硅烷对酮酸进行还原胺化/环化反应，通过切换铟催化剂选择性生产内酰胺和环状胺

  摘要：

  本文描述的是使用铟/硅烷组合通过还原胺化从酮酸与伯胺催化构筑N-取代的五元和六元内酰胺。这种相对温和，安全的催化剂/还原剂体系可以耐受各种官能团的使用，尤其是对还原敏感的官能团。通过将催化剂从In（OAc）3变为InI 3，可以实现从合成内酰胺到合成环胺的直接转换。该转化通过使用铟/硅烷对进一步还原内酰胺而发生。

  DOI：

  10.1002/anie.201509465

文献信息

• Dichotomy of Reductive Addition of Amines to Cyclopropyl Ketones vs Pyrrolidine Synthesis
  作者：Oleg I. Afanasyev、Alexey A. Tsygankov、Dmitry L. Usanov、Denis Chusov

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02945

  日期：2016.11.18

  interesting catalytic dichotomy was discovered: switching between simple ligand-free catalysts leads to fundamentally different outcomes of reductive reaction between amines and α-carbonylcyclopropanes. Whereas a rhodium catalyst leads to the traditional reductive amination product, ruthenium catalysis enables a novel reaction of pyrrolidine synthesis via ring expansion. The protocols do not require an

  发现了一个有趣的催化二分法：简单的无配体催化剂之间的转换导致胺和α-羰基环丙烷之间还原反应的根本不同。铑催化剂可产生传统的还原胺化产物，而钌催化则可通过扩环实现吡咯烷合成的新型反应。该方案不需要外部氢源，并且使用一氧化碳作为脱氧剂。所开发的方法与许多重要的合成功能（例如酯，羧基，溴和Cbz部分）完全兼容。
• A Concise Route to Cyclic Amines from Nitroarenes and Ketoacids under Iron‐Catalyzed Hydrosilylation Conditions
  作者：Jiajun Wu、Satawat Tongdee、Yuvaraj Ammaiyappan、Christophe Darcel

  DOI：10.1002/adsc.202100500

  日期：2021.8.3

  Starting from nitroarenes, under hydrosilylation conditions, using a well-defined N-heterocyclic carbene iron(0) catalyst, (IMes)Fe(CO)4, the corresponding aniline derivatives were produced in 61–92% isolated yields. More impressively, a selective synthesis of cyclic amines such as pyrrolidines, piperidines and azepanes were conducted from levulinic acid, 1,5- and 1,6-keto acids, respectively. The

  从硝基芳烃开始，在氢化硅烷化条件下，使用明确定义的N-杂环卡宾铁 (0) 催化剂 (IMes)Fe(CO) 4，以 61-92% 的分离产率生产相应的苯胺衍生物。更令人印象深刻的是，分别从乙酰丙酸、1,5- 和 1,6- 酮酸选择性合成了环胺，如吡咯烷、哌啶和氮杂。连续程序在可见光照射和热条件下进行，有 20 个实例，分离产率高达 69%。
• Metal-Free Synthesis of <i>N</i>-Aryl-Substituted Azacycles from Cyclic Ethers Using POCl₃
  作者：Minh Thanh La、Soosung Kang、Hee-Kwon Kim

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00377

  日期：2019.6.7

  A facile method for the synthesis of N-aryl-substituted azacycles from arylamines and cyclic ethers has been developed. In this study, arylamines were treated with cyclic ethers in the presence of POCl3 and DBU to provide five- and six-membered azacycles. Using this method, various azacycloalkanes, isoindolines, and tetrahydroisoquinolines were prepared in high yields. This synthetic method offers

  已经开发了一种从芳基胺和环醚合成N-芳基取代的氮杂环化合物的简便方法。在这项研究中，芳基胺在POCl 3和DBU的存在下用环醚处理，以提供五元和六元氮杂环。使用这种方法，可以高收率制备各种氮杂环烷烃，异吲哚啉和四氢异喹啉。这种合成方法为由环醚生产氮杂环化合物提供了一种有效的方法。
• Investigation towards the reductive amination of levulinic acid by B(C6F5)3/hydrosilane system
  作者：Tianlong Wang、Hai Xu、Jianghua He、Yuetao Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131394

  日期：2020.9

  highly efficient strategy for the synthesis of N-heterocyclic compounds from the reductive amination of the bio-derived levulinic acid and a wide range of anilines by metal-free B(C6F5)3/hydrosilane catalyst system. Through adjusting the amounts of hydrosilane, we can synthesize a series of pyrrolidones or pyrrolidines, respectively. Isotope-labeled NMR experiments were conducted to investigate the

  将可再生生物质资源选择性转化为高附加值平台化学品对于可持续化学至关重要。在这里，我们报告了一种简单高效的策略，该方法由无金属的B（C 6 F 5）3 /氢硅烷催化剂体系通过生物衍生的乙酰丙酸和多种苯胺的还原胺化反应合成N-杂环化合物。通过调节氢硅烷的量，我们可以分别合成一系列的吡咯烷酮或吡咯烷。进行同位素标记的NMR实验以研究可能的反应途径。
• Iron‐Catalysed Switchable Synthesis of Pyrrolidines <i>vs</i> Pyrrolidinones by Reductive Amination of Levulinic Acid Derivatives <i>via</i> Hydrosilylation
  作者：Duo Wei、Chakkrit Netkaew、Christophe Darcel

  DOI：10.1002/adsc.201801656

  日期：2019.4.16

  A selective production of pyrrolidines vs pyrrolidinones via hydrosilylation of levulinic acid and levulinates by switching of the iron complex catalyst is presented herein. The reactions proceeded efficiently with various anilines and alkylamines under both visible light irradiation and thermal conditions with 43 examples in isolated yields up to 93%. Noticeably, under similar conditions, cyclic amines

  本文提出了通过切换铁络合物催化剂通过乙酰丙酸和乙酰丙酸酯的氢化硅烷化选择性生产吡咯烷对吡咯烷酮。该反应在可见光照射和热条件下用各种苯胺和烷基胺有效地进行，其中43个实例的分离产率高达93％。值得注意的是，在相似的条件下，通过苯胺分别与1,5-或1,6-酮酸反应，可以高效合成环状胺（如哌啶和氮杂环庚烷），产率高达92％。同样，可以从2-甲酰基苯甲酸以57-93％的收率制备N- arylinsolidoline化合物。