(trans)-1-tert-butyldimethylsilyl-1,2-epoxybut-3-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (trans)-1-tert-butyldimethylsilyl-1,2-epoxybut-3-ene
• 英文别名: trans-2-(tert-butyldimethylsilyl)-3-vinyloxirane；tert-butyl-[(2S,3S)-3-ethenyloxiran-2-yl]-dimethylsilane
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: BUNJYYVBMJGLGP-IUCAKERBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.99
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (trans)-1-tert-butyldimethylsilyl-1,2-epoxybut-3-ene 在 palladium diacetate 、 三异丙基亚磷酸酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到(S)-2-t-butyldimethylsilyl-3-butenal
  参考文献：
  名称：

  通过钯（0）催化立体控制合成α-三烷基甲硅烷基-β，γ-不饱和醛。综合有用性

  摘要：

  硅取代的乙烯基氧杂环戊烷在催化量的钯（0）催化剂存在下的反应得到标题化合物。该新反应在非常温和的条件下顺利进行，并具有完全的手性转移。在非常低的温度下一锅法地将选择的有机金属亲核试剂添加到这些醛中导致以非常高的收率高度选择性地制备相应的醇。已经研究了取代基对硅原子和钯的配体的影响。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00264-5
• 作为产物：
  描述：

  3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-丙炔-1-醇 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-diisopropyl tartrate 、 pyridine-SO3 complex 、 4 A molecular sieve 、 sodium tert-pentoxide 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 红铝 作用下， 以 异辛烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 (trans)-1-tert-butyldimethylsilyl-1,2-epoxybut-3-ene
  参考文献：
  名称：

  通过钯（0）催化立体控制合成α-三烷基甲硅烷基-β，γ-不饱和醛。综合有用性

  摘要：

  硅取代的乙烯基氧杂环戊烷在催化量的钯（0）催化剂存在下的反应得到标题化合物。该新反应在非常温和的条件下顺利进行，并具有完全的手性转移。在非常低的温度下一锅法地将选择的有机金属亲核试剂添加到这些醛中导致以非常高的收率高度选择性地制备相应的醇。已经研究了取代基对硅原子和钯的配体的影响。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00264-5

文献信息

• Compared Behaviors of trans- and cis-α,β-Epoxy-γ,δ-vinyl-silanes Towards Nucleophiles and Bases: High Regioselective Ring Opening and Deprotonation
  作者：Jean-Charles Marié、Christine Courillon、Max Malacria

  DOI：10.1055/s-2002-22709

  日期：——

  regioselective nucleophilic ring opening and the deprotonation of α,β-epoxy-γ,δ-vinyl-silanes with nitrogen, sulfur and carbon nucleophiles. In an original way, our results point out the α,β-epoxy-silane-like or vinyloxirane-like behavior of α,β-epoxy-γ,δ-vinyl-silanes according to their configuration and to the type of the nucleophile. Furthermore we report an easy stereoselective access to α-alkylated-α'-silylated-β

  这项工作描述了区域选择性亲核开环和 α,β-环氧-γ,δ-乙烯基-硅烷与氮、硫和碳亲核试剂的去质子化。我们的结果以一种原始的方式指出了 α,β-环氧-γ,δ-乙烯基-硅烷根据它们的构型和亲核试剂的类型的 α,β-环氧-硅烷类或乙烯基环氧乙烷类行为。此外，我们报告了对 α-烷基化-α'-甲硅烷基化-β,γ-不饱和酮的简单立体选择性访问。
• SN2′ Reactions between Lithiated Carbon Nucleophiles and Silylated Vinyloxiranes – Effects of Salts and Solvents on the Stereocontrol
  作者：Jean-Charles Marié、Christine Courillon、Max Malacria

  DOI：10.1002/ejoc.200500666

  日期：2006.1

  β-Epoxy-γ,δ-alkenyl)-tert-butyldimethylsilanes 1 display, a priori, three electrophilic centres and two acidic protons. Depending on the configurations of their oxirane rings, the title compounds react towards lithiated bases either through metallation or SN2′ reactions. In this paper we demonstrate that the trans-2-(tert-butyldimethylsilyl)-3-vinyloxiran 1a reacts regioselectively with primary, secondary

  (α,β-Epoxy-γ,δ-烯基)-叔丁基二甲基硅烷 1 先验显示，三个亲电中心和两个酸性质子。根据其环氧乙烷环的构型，标题化合物通过金属化或 SN2' 反应与锂化碱反应。在本文中，我们证明了反式-2-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-3-乙烯基环氧乙烷 1a 以 SN2' 方式与伯、仲和叔丁基锂发生区域选择性反应，这允许形成非对映体比例超过7比1有利于Z烯烃。描述了温度、时间、盐的添加和溶剂极性对反应非对映选择性的影响的研究，并根据不同的机械模型解释了结果。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim,
• Stereoselective lithiation of α,β-epoxy-γ,δ-vinylsilanes and transformation into α-silylated ketones
  作者：Christine Courillon、Jean-Charle Marié、Max Malacria

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.014

  日期：2003.12

  A (cis)alpha,beta-epoxy-gamma,delta-vinyl-silane undergoes lithiation alpha to the silicon atom with retention of the configuration of the oxirane. This leads to new silylated vinyloxiranes with a quaternary silylated stereogenic carbon atom. We show here the possible and efficient rearrangement of a methyl substituted adduct into a beta,gamma-unsaturated-alpha-silylated ketone. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Palladium(0)-catalyzed rearrangement of silicon substituted vinyloxiranes. Enantiocontrolled preparation of α-tertiodutyldimethylsilyl-β,γ-unsaturated aldehydes.
  作者：Fabienne Gilloir、Max Malacria

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74804-0

  日期：1992.6

  Palladium(0)-catalyzed rearrangement of silicon substituted vinyloxiranes occured with a high stereoselectivity and in a very good chemical yield.