η5-cyclopentadienyl(2-pyridyl-ethynyl)(triphenylphosphane)nickel(II) | 201026-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: η5-cyclopentadienyl(2-pyridyl-ethynyl)(triphenylphosphane)nickel(II)
• 英文别名: cyclopenta-1,3-diene;2-ethynylpyridine;nickel(2+);triphenylphosphane
• CAS: 201026-78-0
• 化学式: C₃₀H₂₄NNiP
• 分子量: 488.191
• InChiKey: ZXGTUFQLWQKCMI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  η5-cyclopentadienyl(2-pyridyl-ethynyl)(triphenylphosphane)nickel(II) 、 trimethoxonium tetrafluoroborate 以 二氯甲烷 为溶剂， 以47%的产率得到η5-cyclopentadienyl(N-ethyl-3-pyridin-1,2-propadienylidene)(triphenylphosphine)nickel(II) tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  炔基镍和亚烯基镍配合物：合成与性能

  摘要：

  铜催化的[Cp（PPh 3）NiCl]与末端炔烃H C C C（O）R（R = O-甲基，NMe 2，Ph）生成炔基配合物[Cp（PPh 3）Ni –C C–C（O）R]。随后用[Me 3 O] BF 4或MeSO 3 CF 3进行O-甲基化可得到阳离子亚烯基络合物，[Cp（PPh 3）Ni C C C（OMe）R] + X（X = BF 4，SO 3 CF 3）。Cp（PPh 3的N-烷基化Ni-吡啶基乙炔基络合物同样产生阳离子亚烯基络合物。[Cp（PPh 3）Ni–C C–C（CH）4 N]在氮气中添加BF 3。通过在炔基络合物前体中用PMe 3代替PPh 3，可以修饰这些镍烯基亚烷基络合物中的配体球。通过[Cp（SIMes）NiCl]与HC C–C（O）NMe的连续反应可得到第一个烯基（碳烯）镍阳离子[Cp（SIMes）N C C C（OMe）NMe 2 ] + 2和[Me 3 O]

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2010.10.041
• 作为产物：
  描述：

  2-乙炔基吡啶 、 chloro(cyclopentadienyl)(triphenylphosphine)nickel(II) 在 copper(l) iodide Et₃N 作用下， 以 三乙胺 为溶剂， 以94%的产率得到η5-cyclopentadienyl(2-pyridyl-ethynyl)(triphenylphosphane)nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  炔基镍和亚烯基镍配合物：合成与性能

  摘要：

  铜催化的[Cp（PPh 3）NiCl]与末端炔烃H C C C（O）R（R = O-甲基，NMe 2，Ph）生成炔基配合物[Cp（PPh 3）Ni –C C–C（O）R]。随后用[Me 3 O] BF 4或MeSO 3 CF 3进行O-甲基化可得到阳离子亚烯基络合物，[Cp（PPh 3）Ni C C C（OMe）R] + X（X = BF 4，SO 3 CF 3）。Cp（PPh 3的N-烷基化Ni-吡啶基乙炔基络合物同样产生阳离子亚烯基络合物。[Cp（PPh 3）Ni–C C–C（CH）4 N]在氮气中添加BF 3。通过在炔基络合物前体中用PMe 3代替PPh 3，可以修饰这些镍烯基亚烷基络合物中的配体球。通过[Cp（SIMes）NiCl]与HC C–C（O）NMe的连续反应可得到第一个烯基（碳烯）镍阳离子[Cp（SIMes）N C C C（OMe）NMe 2 ] + 2和[Me 3 O]

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2010.10.041

文献信息

• Syntheses and quadratic hyperpolarizabilities of some (pyridylalkynyl)metal complexes: crystal structures of [Ni{2-(CC)C5H3NNO2-5}(PPh3)(η-C5H5)], [Au{2-(CC)C5H3NNO2-5}(PPh3)] and [Au{2-(CC)C5H4N}(PPh3)] ‡
  作者：Raina H. Naulty、Marie P. Cifuentes、Mark G. Humphrey、Stephan Houbrechts、Carlo Boutton、André Persoons、Graham A. Heath、David C. R. Hockless、Barry Luther-Davies、Marek Samoc

  DOI：10.1039/a702249b

  日期：——

  The complexes [Ru2-(CC)C5H3NR-5}(PPh3)2(η-C5H5)] (R = NO2 1 or H 2), [Ni2-(CC)C5H3NR-5}(PPh3)(η-C5H5)] (R = NO2 3 or H 4) and [Au2-(CC)C5H3NR-5}L] (L = PPh3, R = NO2 5 or H 6; L = PMe3, R = NO2 7) have been synthesized and 3, 5 and 6 structurally characterized; no significant increase in quinoidal vinylidene contribution to the acetylide ground-state structure is apparent on progression from structurally characterized phenylacetylide complexes to the new pyridylacetylide complexes, or upon replacement of 5-H by 5-NO2 in progressing from 6 to 5. The molecular quadratic optical non-linearities of 1–7 have been determined by hyper-Rayleigh scattering (HRS). The HRS measurements at 1064 nm are consistent with an increase in β upon replacement of phenyl by an N-heterocyclic ring (replacing a nitrophenylacetylide by a nitropyridylacetylide ligand) for the ruthenium and gold systems, but with no change for the nickel complexes, and with an increase in non-linearity upon replacement of PMe3 by PPh3 in progressing from 7 to 5. The bulk second-order susceptibilities of the series have been determined by Kurtz powder measurements at 1064 nm, with the only significant response (about eight times that of urea) being that of 3; this complex was the only one of the three structurally characterized to pack non-centrosymmetrically in the crystal lattice. Electrochemical data for 1–4 have been obtained; comparison to analogous nitrophenylacetlylide complexes reveals that replacing nitrophenylacetylide by nitropyridylacetylide leads to a significant increase in MII/III oxidation potential for the ruthenium complexes, but to no change for the nickel examples. The parameter E°MII/III – E°NO2/NO2– was evaluated for 1–4, results for M = Ru vs. Ni being consistent with experimentally determined non-linearities, i.e. smaller ΔE° and larger non-linearities for ruthenium vs. nickel.

  复合物 [Ru2-(CC)C5H3NR-5}(PPh3)2(η-C5H5)] (R = NO2 1 或 H 2)、[Ni2-(CC)C5H3NR-5}(PPh3)(η- )] (R = 3 或 H 4) 和 [Au2-(CC)C5H3NR-5}L] (L = PPh3, R = 5 或 H 6; L = PMe3, R = 7) 已被合成并结构表征 3、5 和 6；从结构表征的苯乙炔基复合物到新的吡啶乙炔基复合物，或从 6 到 5 替换 5-H 为 5- 的过程中，乙炔基的醌式乙烯基贡献对乙炔基基态结构的显著增加并不明显。分子二阶非线性光学性质已通过超雷利散射(HRS)测定。HRS 测量在 1064 nm 处与通过用 N-杂环替代苯基 (用硝基吡啶乙炔基取代硝基苯乙炔基配体) 在钌和金系统中增加 β 一致，但对镍复合物没有变化，并且在从 7 到 5 的过程中用 PPh3 替代 PMe3 时非线性增加。通过 Kurtz 粉末测量在 1064 nm 处确定了系列的有效二阶极化率，唯一显著的响应 (约为尿素的八倍) 来自 3；这种复合物是三个结构表征中唯一一个在晶格中非中心对称排列的。获得了 1-4 的电化学数据; 与类似的硝基苯乙炔基复合物比较，用硝基吡啶乙炔基替代硝基苯乙炔基会导致钌复合物的 MII/III 氧化电位显著增加，但对镍复合物没有变化。对 1-4 评估了参数 E°MII/III - E° / ，结果 M = Ru 和 Ni 与实验确定的非线性一致，即较小的 ΔE° 和较大的非线性对于钌比镍。