4-methyl-N-(2-methyloctyl)aniline | 941609-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-(2-methyloctyl)aniline
• 英文别名: 4-methyl-N-(2-methyloct-1-yl)aniline
• CAS: 941609-50-3
• 化学式: C₁₆H₂₇N
• 分子量: 233.397
• InChiKey: NWCSAVLONWJBRP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  辛烯 、 N-甲基-对甲基苯胺 在 bis(indenyl)dimethyl titanium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到4-methyl-N-(2-methyloctyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  [Ind2TiMe2]：烯烃和苯乙烯的氢氨基甲基化催化剂

  摘要：

  金属催化hydroaminomethylations苯乙烯的，其被C发生 H键活化，可以在催化剂的存在下[工业可实现2时间2 ]（茚=η 5 -茚基）。1-烯烃与N-甲基苯胺的相应反应通常在80°C至105°C之间进行，区域选择性优于99：1，有利于支链产物。

  DOI：

  10.1002/anie.200906557

文献信息

• Cyclic Ureate Tantalum Catalyst for Preferential Hydroaminoalkylation with Aliphatic Amines: Mechanistic Insights into Substrate Controlled Reactivity
  作者：Pargol Daneshmand、Sorin-Claudiu Roşca、Rosalie Dalhoff、Kejun Yin、Rebecca C. DiPucchio、Ryan A. Ivanovich、Dilan E. Polat、André M. Beauchemin、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/jacs.0c04579

  日期：2020.9.16

  accessible, N,O-chelated cyclic ureate tantalum catalyst was prepared and characterized by X-ray crystallography. This opti-mized catalyst can be used for the hydroaminoalkylation of 1-octene with a variety of aryl and alkyl amines, but notably enhanced catalytic activity can be realized with challenging N-alkyl secondary amine substrates. This catalyst offers turnover frequencies of up to 60 h-1, affording

  未活化的烯烃与简单的仲烷基胺的有效和催化胺化优先实现。制备了空间可接近的 N，O 螯合环脲酸钽催化剂，并通过 X 射线晶体学表征。这种优化的催化剂可用于 1-辛烯与各种芳基胺和烷基胺的加氢氨基烷基化反应，但可以通过具有挑战性的 N-烷基仲胺底物实现显着增强的催化活性。该催化剂提供高达 60 h-1 的转换频率，使用这些亲核胺在大约 20 分钟内以 5 mol% 催化剂负载提供完全转化。包括动力学同位素效应 (KIE) 研究在内的机理研究表明，催化转化受到中间 5 元氮杂金属环的质子分解的限制。哈米特动力学分析表明，催化转化是由富电子胺底物促进的，这些底物能够促进催化转化。这种活性更高的催化剂被证明对后期药物修饰是有效的。
• Phosphoramidate Tantalum Complexes for Room-Temperature CH Functionalization: Hydroaminoalkylation Catalysis
  作者：Pierre Garcia、Ying Yin Lau、Mitchell R. Perry、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1002/anie.201304153

  日期：2013.8.26

  A cooled reaction: Phosphoramidate–ClTaMe3 complexes promote the first example of room‐temperature hydroaminoalkylation catalysis. This reaction can be realized under solvent‐free conditions and with challenging substrates such as styrenes and dialkyl amines. When using a vinylsilane substrate, for the first time the linear regioisomer is obtained preferentially using a Group 5 metal. TBS=tert‐butyldimethylsilyl

  冷却的反应：磷酸氨基甲酸酯-ClTaMe 3络合物促进了室温加氢氨基烷基化催化作用的第一个实例。该反应可在无溶剂条件下和具有挑战性的底物（如苯乙烯和二烷基胺）下实现。当使用乙烯基硅烷底物时，首次优先使用5族金属获得线性区域异构体。TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基，TMS =三甲基甲硅烷基。
• Fast Titanium‐Catalyzed Hydroaminomethylation of Alkenes and the Formal Conversion of Methylamine
  作者：Jens Bielefeld、Sven Doye

  DOI：10.1002/anie.202001111

  日期：2020.4.6

  The scientific interest in catalytic hydroaminoalkylation reactions of alkenes has vastly increased over the past decade, but these reactions have struggled to become a viable option for general laboratory or industrial use because of reaction times of several days. The titanium-based catalytic system introduced in this work not only reduces the reaction time by several orders of magnitude, into the

  在过去的十年中，人们对烯烃催化加氢氨基烷基化反应的科学兴趣大大增加，但由于反应时间长达数天，这些反应一直难以成为一般实验室或工业用途的可行选择。这项工作中引入的钛基催化系统不仅将反应时间缩短了几个数量级，达到几分钟的范围，而且该催化剂也被证明可以很容易地从普通起始材料中获得，成本约为 1 欧元每毫摩尔催化剂。我们还能够正式对甲胺进行 CH 活化，并通过胺的甲硅烷基保护和简单的水脱保护实现与多种烯烃的偶联。
• Titanium-Catalyzed Hydroaminoalkylation of Alkenes by CH Bond Activation at sp³Centers in the α-Position to a Nitrogen Atom
  作者：Raphael Kubiak、Insa Prochnow、Sven Doye

  DOI：10.1002/anie.200805169

  日期：2009.1.26

  Good for primary and secondary amines: Hydroaminoalkylations of alkenes, which take place by CH bond activation in the α‐position to nitrogen atoms, are catalyzed by various neutral titanium complexes (see scheme). Primary as well as secondary amines can be used as substrates, and the reactions can be achieved intra‐ and intermolecularly.

  用于伯和仲胺良好：烯烃Hydroaminoalkylations，其发生以C  H键活化，α位的氮原子，由各种中性钛络合物（参见方案）催化。伯胺和仲胺都可用作底物，反应可以在分子内和分子间完成。
• Guanidinate Early-Transition-Metal Complexes: Efficient and Selective Hydroaminoalkylation of Alkenes
  作者：Fariba Saadati、Samuel E. Griffin、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00043

  日期：2022.7.25

  reactivity of in situ generated tantalum complexes for the intermolecular hydroaminoalkylation of amines has been explored. Increased conversion was observed with the sodium salt of 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBDNa) paired with the tantalum precursor Ta(CH2SiMe3)3Cl2 at 110 °C. Terminal alkenes underwent hydroaminoalkylation with a variety of secondary amine substrates to give substituted secondary

  研究了一系列N,N螯合胍盐配体对原位生成的钽络合物反应性的影响，用于胺的分子间氢氨基烷基化。1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]dec-5-ene (TBDNa) 钠盐与钽前体 Ta(CH 2 SiMe 3 ) 3 Cl 2在 110 °C 配对时，转化率提高。末端烯烃与各种仲胺底物进行氢氨基烷基化反应，得到取代的仲胺产物。制备了单和双(胍)钽配合物，并对其结构进行了研究。重要的是，胍酸盐配体可以使用 Ta(NMe) 在 β 位烷基化。2 ) 5作为预催化剂得到线性区域异构体作为主要产物，并且与母体配体相比，这种取代的配体提供了改进的氢氨基烷基化转化率。