(5S,6S)-5,6-bis(tert-butyldimethylsiloxy)oct-1-en-7-yne | 216102-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (5S,6S)-5,6-bis(tert-butyldimethylsiloxy)oct-1-en-7-yne
• 英文别名: tert-butyl-[(3S,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoct-7-en-1-yn-4-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 216102-90-8
• 化学式: C₂₀H₄₀O₂Si₂
• 分子量: 368.707
• InChiKey: ILBYRYWBEVLTEY-ROUUACIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.37
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6S)-5,6-bis(tert-butyldimethylsiloxy)oct-1-en-7-yne 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 二甲基硫 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到(2S,3S,6S)-2,3-bis(tert-butyldimethylsiloxy)bicyclo[4.3.0]non-1(9)-en-8-one
  参考文献：
  名称：

  基于两个Pauson-Khand反应的三种石蒜生物碱，（-）-麦哲林碱，（+）-麦哲林酮和（+）-潘尼古汀的立体选择性全合成

  摘要：

  的全合成（ - ） - magellanine，（+） - magellaninone，和（+） - paniculatine分别从二完成升-酒石酸盐在经由以立体选择性方式共同的中间体。这些合成过程中的关键步骤涉及两个炔烃分子内的Pauson-Khand反应：第一个Pauson-Khand反应构建了双环[4.3.0]碳骨架，这些生物碱的相应A和B环以高度立体选择性的方式构建，而第二个Pauson-Khand反应立体选择性地产生了双环[3.3.0]骨架，可以将其转换为目标天然产物的C和D环。

  DOI：

  10.1021/jo702136b
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-2,3-isopropylidendioxy-6-hepten-1-ol 在 咪唑 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 31.67h， 生成 (5S,6S)-5,6-bis(tert-butyldimethylsiloxy)oct-1-en-7-yne
  参考文献：
  名称：

  Stereocomplementary Construction of Optically Active Bicyclo[4.3.0]nonenone Derivatives

  摘要：

  Treatment of (5S,6S)-5,6-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-8-(substituted)oct-1-en-7-yne derivatives, prepared from diethyl L-tartrate, with Co-2(CO)(8) afforded the corresponding cobalt-complexed enynes, which were subsequently exposed to the typical Pauson-Khand conditions to furnish highly stereoselectively or exclusively (2S,3S,6S)-2,3-bis(tert-butyldimetbylsiloxy)-9-(substituted)bicyclo[4.3.0]non-1(9)-en-8-ones. On the other hand, (3S,4S)-1-(substituted)oct-7-en-1-yne-3,4-diol congeners produced, on exposure to the Pauson-Khand conditions, (2S,3S,6R)-2,3-dihydroxy-9-(substituted) bicyclo[4.3.0]-non-1(9)-en-8-one derivatives in a highly stereoselective manner. The newly developed procedure has been shown to be useful for construction of the 2,3-bis(oxygenated)-7-(substituted)-bicyclo[4.3.0]non-6-en-8-one framework in a stereocomplementary as well as stereoselective fashion.

  DOI：

  10.1021/jo990819z

文献信息

• Diastereocomplementary construction of optically active bicyclo[4.3.0]nonenone skeleton based on Pauson-Khand reaction
  作者：Chisato Mukai、Jin Sung Kim、Masahiko Uchiyama、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01754-7

  日期：1998.10

  The Pauson-Khand reaction of the (3S,4S)-3,4-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-7-octene-1-yne derivatives, derived from (+)-diethyl tartrate, exclusively gave the (2S,3S,6S)-2,3-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)bicyclo[4.3.0]non-derivatives, while the (3S,4S)-3,4-dihydroxy-7-octen-1-yne congeners diastereocomplementarily afforded the corresponding (2S,3S,6R)-2,3-dihydroxy-bicyclo[4.3.0]non-1(9)-en-8-one in a highly selective manner. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.