2,5-dihydro-3,4-diphenylthiophene 1-oxide | 18015-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2,5-dihydro-3,4-diphenylthiophene 1-oxide
• 英文别名: 3,4-Diphenyl-2,5-dihydrothiophen-1-oxid；3,4-Diphenyl-2,5-dihydrothiophene 1-oxide
• CAS: 18015-16-2
• 化学式: C₁₆H₁₄OS
• 分子量: 254.353
• InChiKey: BKXZQVQMZCVBQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-dihydro-3,4-diphenylthiophene 1-oxide 在 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.1h， 以80%的产率得到3,4-二苯基噻吩
  参考文献：
  名称：

  一氧化硫从周围取代的三硫化物-2-氧化物转移到二烯：取代基效应、机理研究和在噻吩合成中的应用

  摘要：

  通过用亚硫酰氯和吡啶处理 1,8-萘二硫醇制备了三个环取代的三硫化物-2-氧化物。1,2,3-trithiane-2-氧化物环在固态下采用沙发构象，具有假轴氧和环应变的证据（周边相互作用）。在二烯存在下加热三硫化物-2-氧化物会导致正式的一氧化硫 (SO) 转移形成不饱和环状亚砜，以及可回收的 1,8-萘二硫化物。萘环上邻甲氧基或邻叔丁基取代基的存在降低了温度并增加了 SO 转移发生的速率。捕获实验和动力学研究与三线态 SO 的产生一致，然后是二烯的原位捕获。SO 的转移也发生在室温下辐照时，但亚砜的收率较低。在Pummerer 条件下，亚砜脱水得到噻吩，包括天然存在的硫紫杉烯。两种二烯在 SO 转移条件下直接形成噻吩。该方法应用于抗血小板药物波立维的正式合成。

  DOI：

  10.1021/ja108865w
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二苯基-1,3-丁二烯 在 naphthalene-1,8-trisulfide-2-oxide 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 6.5h， 以65%的产率得到2,5-dihydro-3,4-diphenylthiophene 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  一种新型可回收的一氧化硫转移试剂。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。由二硫化物9通过还原成相应的二硫醇并随后用亚硫酰氯捕获而制备了三硫化物2-氧化物11。在二烯存在下加热三硫化物氧化物11导致一氧化硫以良好的至极好的收率转移形成环状不饱和亚砜13，同时回收二硫化物9。可以使用Pummerer反应将环状亚砜转化为噻吩。

  DOI：

  10.1021/ol016678g

文献信息

• Recent chemistry of the chalcogen diatomics
  作者：Sylvie L. Tardif、Andrzej Z. Rys、Charles B. Abrams、Imad A. Abu-Yousef、Pierre B.F. Lesté-Lasserre、Erwin K.V. Schultz、David N. Harpp

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00555-3

  日期：1997.8

  The chemistry of the generation and trapping of diatomic sulfur (S2) and sulfur monoxide (SO) are reviewed with special emphasis on recent work, including initial efforts to detect and trap diatomic selenium (Se2).

  综述了双原子硫（S 2）和一氧化硫（SO）的产生和捕集化学，特别强调了近期的工作，包括为检测和捕集双原子硒（Se 2）所做的初步努力。
• A useful precursor for sulfur monoxide transfer
  作者：Imad A. Abu-Yousef、David N. Harpp

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02247-9

  日期：1995.1

  adamantylideneadamantane (11), adamantylideneadamantane thiirane (12) is produced (92%). Compound 12 was treated with m-chloroperoxybenzoic acid (m-CPBA) forming adamantylideneadamantane thiirane 1-oxide (13) in 99% isolated yield. The structures of 12 and 13 were established by 1H and 13C NMR, mass spectrometry as well as by X-ray analysis. Sulfoxide 13 decomposes smoothly to deliver sulfur monoxide in good yield

  当将三苯基甲亚磺酰氯（8）（或其硫代9和二硫代10的同系物）用金刚烷金刚烷（11）处理时，产生金刚烷金刚烷硫杂烷（12）。用间氯过氧苯甲酸（m-CPBA）处理化合物12，以99％的分离产率形成金刚烷内金刚烷噻吩基1-氧化物（13）。通过1 H和13 C NMR，质谱以及X射线分析确定12和13的结构。亚砜13顺利分解，以高收率将一氧化硫输送到各种二烯。
• A Novel Recyclable Sulfur Monoxide Transfer Reagent
  作者：Richard S. Grainger、Alberto Procopio、Jonathan W. Steed

  DOI：10.1021/ol016678g

  日期：2001.11.1

  subsequent trapping with thionyl chloride. Heating trisulfide oxide 11 in the presence of dienes results in transfer of sulfur monoxide to form cyclic unsaturated sulfoxides 13 in good to excellent yields, along with recovery of disulfide 9. A Pummerer reaction can be used to convert the cyclic sulfoxides into thiophenes.

  [反应：请参见文字]。由二硫化物9通过还原成相应的二硫醇并随后用亚硫酰氯捕获而制备了三硫化物2-氧化物11。在二烯存在下加热三硫化物氧化物11导致一氧化硫以良好的至极好的收率转移形成环状不饱和亚砜13，同时回收二硫化物9。可以使用Pummerer反应将环状亚砜转化为噻吩。
• Effective Precursors for Sulfur Monoxide Formation
  作者：Imad A. Abu-Yousef、David N. Harpp

  DOI：10.1021/jo9709864

  日期：1997.11.1

  When triphenylmethanesulfenyl chloride (12) (or its thio 13 or dithio homolog 14) are treated with hindered olefins 15 and 16, thiiranes 10 and 11, are produced in high isolated yields (ca. 94%). Treatment of 10 and 11 with m-chloroperoxybenzoic acid (m-CPBA) leads to the formation of thiirane 1-oxides 8 and 9 (99% isolated yields). The structures of 8-11 were established by H-1 and C-13 NMR, mass spectrometry as well as by X-ray. Thermal decomposition of either 8 or 9 smoothly delivers sulfur monoxide to various 1,3-dienes giving cyclic sulfoxides in good yield. A variety of conditions were employed to optimize the yield of the trapped adducts.
• Sulfur Monoxide Transfer from<i>peri</i>-Substituted Trisulfide-2-oxides to Dienes: Substituent Effects, Mechanistic Studies and Application in Thiophene Synthesis
  作者：Richard S. Grainger、Bhaven Patel、Benson M. Kariuki、Louise Male、Neil Spencer

  DOI：10.1021/ja108865w

  日期：2011.4.20

  followed by in situ trapping by diene. Transfer of SO also occurs upon irradiation at room temperature, but yields of sulfoxide are lower. Dehydration of the sulfoxides under Pummerer conditions gives thiophenes, including the naturally occurring thioperillene. Two dienes form thiophenes directly under the SO transfer conditions. The methodology is applied in a formal synthesis of the antiplatelet medication

  通过用亚硫酰氯和吡啶处理 1,8-萘二硫醇制备了三个环取代的三硫化物-2-氧化物。1,2,3-trithiane-2-氧化物环在固态下采用沙发构象，具有假轴氧和环应变的证据（周边相互作用）。在二烯存在下加热三硫化物-2-氧化物会导致正式的一氧化硫 (SO) 转移形成不饱和环状亚砜，以及可回收的 1,8-萘二硫化物。萘环上邻甲氧基或邻叔丁基取代基的存在降低了温度并增加了 SO 转移发生的速率。捕获实验和动力学研究与三线态 SO 的产生一致，然后是二烯的原位捕获。SO 的转移也发生在室温下辐照时，但亚砜的收率较低。在Pummerer 条件下，亚砜脱水得到噻吩，包括天然存在的硫紫杉烯。两种二烯在 SO 转移条件下直接形成噻吩。该方法应用于抗血小板药物波立维的正式合成。