bis(triisopropylphosphane)chloro(hydrido)carbonylosmium(II)(PiPr3)2 | 102513-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: bis(triisopropylphosphane)chloro(hydrido)carbonylosmium(II)(PiPr3)2
• 英文别名: Os(H)(Cl)(CO)(P((i)Pr)3)2；Carbon monoxide;chloro(hydrido)osmium;tri(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 102513-18-8
• 化学式: C₁₉H₄₃ClOOsP₂
• 分子量: 575.15
• InChiKey: ZMRXTSQSSMXRDD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.77
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(triisopropylphosphane)chloro(hydrido)carbonylosmium(II)(PiPr3)2 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  含有三异丙基膦作为配体的双炔基和氢化炔基-（II）和钌（II）配合物

  摘要：

  五坐标双-炔复合物M（CCPh）2（CO）（PI-PR 3）2（M = OS，Ru）的已与OSH制备HCCPh的反应4（CO）（丕Pr 3）2或MH（h 2 -H 2 BH 2）（CO）（Pi-Pr 3）2（M = Os，Ru）。它们与配位体L，例如P（OME）反应3，PME 3，CO和HCCPh，得到六配位化合物M（CCPh）2（CO）（PI-PR 3）2 L的位移MHCl（CO）（PR 3）2中的氯离子配体L请CCPh -通向氢基-炔基化合物MH（CCPh）（CO）（PR 3）2 L的选择性还原苯乙炔的苯乙烯通过复合OSH催化4（CO）（PI-PR 3还描述了由OsHCl（CO）（Pi-Pr 3 2和NaBH 4原位制备）的）2。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)87326-7
• 作为产物：
  描述：

  OsHCl(η2-H2)(CO)(P(C3H7)3)2 以 not given 为溶剂， 生成 bis(triisopropylphosphane)chloro(hydrido)carbonylosmium(II)(PiPr3)2
  参考文献：
  名称：

  Esteruelas, Miguel A.; Sola, Eduardo; Oro, Luis A., Angewandte Chemie, 1988, vol. 100, # 11, p. 1621 - 1622

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Osmium Catalysts for Acceptorless and Base-Free Dehydrogenation of Alcohols and Amines: Unusual Coordination Modes of a BPI Anion
  作者：María L. Buil、Miguel A. Esteruelas、M. Pilar Gay、Mar Gómez-Gallego、Antonio I. Nicasio、Enrique Oñate、Alicia Santiago、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00906

  日期：2018.2.26

  (11), p-cymene (12)). The electronic structrure and electrochemical properties of the dinuclear complexes were also studied. Complexes 3 and 4 are efficient catalyst precursors for the acceptorless and base-free dehydrogenation of secondary and primary alcohols and cyclic and lineal amines. The primary alcohols afford aldehydes. The amount of H2 released per gram of heterocycle depends upon the presence

  已经发现了用于基于有机液体的氢载体脱氢的新型催化剂前体。配合物OSH 6（P i Pr 3）2（1）和OSH（OH）（CO）（P i Pr 3）2（2）与1,3-双（6'-甲基-2'-吡啶基氨基）异吲哚啉反应（HBMePI），得到OSH 3 κ 2 -N吡啶，N亚胺- （BMePI）}（P我镨3）2（3）和职业安全与卫生κ 2 -N吡啶，N亚胺-（BMePI）}（CO）（P i Pr 3）2（4）。前所未有的κ 2 -N吡啶，N亚胺BMePI的协调模式热力学与锇（IV）和OS（II）的金属碎片优选和允许制备基于BMePI-双核金属阳离子。在KO t Bu存在下，用0.5当量的HBMePI处理OSH 2 Cl 2（P i Pr 3）2（5），得到双OS IV型双核阳离子的氯化物盐[OSH 3（P i Pr 3）2} 2 μ-（κ 2 -N吡啶，N亚胺）2 -BMePI}] +（6）。
• Ground state electron transfer between TCNE and one or more 16-electron species containing vanadium, osmium, ruthenium or cobalt
  作者：Frank Baumann、Martina Heilmann、Walther Matheis、Andreas Schulz、Wolfgang Kaim、Jeanne Jordanov

  DOI：10.1016/s0020-1693(96)05276-0

  日期：1996.10

  such as V(C5R5)2Br (R = H, Me), M(PiPr3)2(CO)(H)Cl (M = Os, Ru) or Co(C5H5) (CO) (with Co(C5H5)(CO)2 as precursor) yield complexes which exhibit rather different electronic structures as evident from electrochemistry, IR and UV-Vis absorption spectroscopy, and magnetic susceptibility measurements. With V(C5R5)2Br, the resulting compounds are formulated as VIV(C5R5)2Br(TCNE−1) and [VIV(C5R5)2Br]2(TCNE−11);

  四氰基乙烯（TCNE）与来自早期，中间和晚期过渡系列的有机金属16价电子片段之间的反应，例如V（C5R5）2Br（R = H，Me），M（PiPr3）2（CO）（H）Cl（ M = Os，Ru）或Co（C5H5）（CO）（以Co（ ）（CO）2为前体）产生的络合物显示出非常不同的电子结构，从电化学，IR和UV-Vis吸收光谱以及磁性磁化率测量。使用V（C5R5）2Br，将所得化合物配制成VIV（C5R5）2Br（TCNE-1）和[VIV（C5R5）2Br] 2（TCNE-11）；对于R = Me，非共轭双核配合物表现出弱磁耦合的d1中心和腈拉伸带，与室温磁体[V（TCNE）x]·yCH2Cl2极为相似，并且在结构上具有[1r1（PPh3） 2（CO）] 2（TCNE-11）。与这种连续两次从金属到TCNE的电子转移的光谱和磁性证据相反，TCNE与M（PiPr3）2（CO）（H）Cl（M
• Reactivity of the Hydrido/Nitrosyl Radical MHCl(NO)(CO)(PⁱPr₃)₂, M = Ru, Os
  作者：Alexei V. Marchenko、Andrei N. Vedernikov、David F. Dye、Maren Pink、Jeffrey M. Zaleski、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/ic0349407

  日期：2004.1.1

  reaction of equimolar NO with the 16 electron molecule RuHCl(CO)L(2) (L = P(i)Pr(3)) proceeds, via a radical adduct RuHCl(CO)(NO) L(2), onward to form RuCl(NO)(CO)L(2) (X-ray structure determination) and RuHCl(HNO)(CO)L(2), in a 1:1 mole ratio. The HNO ligand, bound by N and trans to hydride, is rapidly degraded by excess NO. The osmium complex behaves analogously, but the adduct has a higher formation constant

  等摩尔NO与16个电子分子RuHCl（CO）L（2）（L = P（i）Pr（3））的反应通过自由基加合物RuHCl（CO）（NO）L（2）继续进行以1：1的摩尔比形成RuCl（NO）（CO）L（2）（X射线结构测定）和RuHCl（HNO）（CO）L（2）。氮和反式结合成氢化物的HNO配体会因过量的NO迅速降解。complex络合物的行为类似，但加合物的形成常数较高，因此可以确定其红外光谱。两个MHCl（CO）（NO）L（2）自由基均通过EPR光谱表征，并且在Ru系统上进行的DFT计算表明，它具有“半弯曲” Ru-NO单元，其自旋密度主要位于氮上。DFT（PBE）能量排除了形成两种产物的某些可能的机械步骤。
• Five-Coordinate Complexes MHCl(CO)(PⁱPr₃)₂ (M = Os, Ru) as Precursors for the Preparation of New Hydrido− and Alkenyl−Metallothiol and Monothio−β-Diketonato Derivatives
  作者：María L. Buil、Sergio Elipe、Miguel A. Esteruelas、Enrique Oñate、Elena Peinado、Natividad Ruiz

  DOI：10.1021/om970633v

  日期：1997.12.1

  five-coordinate complexes MHCl(CO)(PiPr3)2 (M = Os (1), Ru (2)) react with NaSH to give the unsaturated hydrido−metallothiol derivatives MH(SH)(CO)(PiPr3)2 (M = Os (3), Ru (4)). Complexes 3 and 4 react with CO to afford the cis-dicarbonyl compounds MH(SH)(CO)2(PiPr3)2 (M = Os (5), Ru (6)). Similarly, the reaction of 3 with P(OMe)3 leads to OsH(SH)(CO)P(OMe)3}(PiPr3)2 (7). Treatment of 3 with 1 equiv of

  五坐标配合物MHCl（CO）（P i Pr 3）2（M = Os（1），Ru（2））与NaSH反应生成不饱和氢化金属硫醇衍生物MH（SH）（CO）（P i Pr 3）2（M ＝ Os（3），Ru（4））。配合物3和4与CO反应，得到顺式-二羰基化合物MH（SH）（CO）2（P i Pr 3）2（M ＝ Os（5），Ru（6））。同样，反应3P（OMe）3导致OsH（SH）（CO）P（OMe）3 }（P i Pr 3）2（7）。用1当量的乙炔二羧酸甲酯处理3，这是3的S-H键与炔烃的碳-碳三键反式加成的结果。8的结构是通过X射线检查确定的。配合物的几何形状可以合理化为扭曲的八面体，三异丙基膦配体的两个磷原子占据顶端位置。赤道面是由二齿配体形成的，其咬合角为89.49（12）°，氢化配体反位于氧原子，羰基反位至硫原子。乙二羧酸二甲酯也通过将碳-碳三键插入到S-H键中而与4反应。然而，在所得到
• New Polyhydride Anions and Proton-Hydride Hydrogen Bonding in Their Ion Pairs. X-ray Crystal Structure Determinations of Q[<i>m</i><i>er</i>-Os(H)₃(CO)(PⁱPr₃)₂], Q = [K(18-crown-6)] and Q = [K(1-aza-18-crown-6)]
  作者：Dmitry G. Gusev、Alan J. Lough、Robert H. Morris

  DOI：10.1021/ja9817693

  日期：1998.12.1

  Re(H2)Br2(NO)(PiPr3)2 and MHCl(CO)(PiPr3)2, M = Ru, Os afforded the hydrido(tertiary phosphine)metalates [ReH3(NO)(PiPr3)2]- and [MH3(CO)(PiPr3)2]-, M Ru, Os in reactions with KH in the presence of crown ethers (2.2.2-crypt, 18-crown-6, 1-aza-18-crown-6) under H2. The anionic hydrides [RuH3(PPh3)3]- and [MH5(PiPr3)2]-, M = Ru, Os were also efficiently prepared by this method. The trihydrides [K(18-crown-6)][OsH3(CO)(PiPr3)2]

  过渡金属卤化物 Re(H2)Br2(NO)(PiPr3)2 和 MHCl(CO)(PiPr3)2，M = Ru，Os 得到氢化（叔膦）金属盐 [ReH3(NO)(PiPr3)2]-和 [MH3(CO)(PiPr3)2]-, M Ru, Os 在冠醚存在下与 KH 反应 (2.2.2-crypt, 18-crown-6, 1-aza-18-crown-6)在 H2 下。阴离子氢化物 [RuH3(PPh3)3]- 和 [MH5(PiPr3)2]-, M = Ru, Os 也可以通过这种方法有效地制备。三氢化物 [K(18-crown-6)][OsH3(CO)(PiPr3)2] 和 [K(1-aza-18-crown-6)][OsH3(CO)(PiPr3)2] 的特征为单晶 X 射线衍射并具有带有两个反式氢化物配体的 mer 结构。与前者不同，后者是通过CO···K+ 键和NH···HOs 氢键形成的链状聚合物；这是第一个通过质子