N-[(1S,3S,4S,5R,8R,9S)-4,9-Bis-benzyloxy-8-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-(4-methoxy-benzyloxy)-7-oxo-2-oxa-bicyclo[3.3.1]non-5-yl]-acetamide | 174741-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡喃类
• 英文名称: N-[(1S,3S,4S,5R,8R,9S)-4,9-Bis-benzyloxy-8-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-(4-methoxy-benzyloxy)-7-oxo-2-oxa-bicyclo[3.3.1]non-5-yl]-acetamide
• CAS: 174741-87-8
• 化学式: C₃₈H₄₉NO₈Si
• 分子量: 675.894
• InChiKey: FQDJFTNDRKZZOB-SGOZESOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.35
• 重原子数：
  48.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  101.55
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴丙烯 、 N-[(1S,3S,4S,5R,8R,9S)-4,9-Bis-benzyloxy-8-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-(4-methoxy-benzyloxy)-7-oxo-2-oxa-bicyclo[3.3.1]non-5-yl]-acetamide 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 生成 Pent-4-enoic acid [(1S,3S,4S,5R,8R,9S)-4,9-bis-benzyloxy-8-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-(4-methoxy-benzyloxy)-7-oxo-2-oxa-bicyclo[3.3.1]non-5-yl]-amide
  参考文献：
  名称：

  某些笼中三环缩醛在河豚毒素（1）（，）（2）上的武装/解除作用和金刚烷扩展。

  摘要：

  将先前制备的三环酮4转化为河豚毒素的Kishi-Goto合成的高级中间体2a尤其需要裂解内部缩醛。在实现这一目标的过程中，我们遇到了两个主要障碍，一个是由于在酸催化的乙酰水解过程中遇到的武装/解除武装的影响。因此，靠近缩醛部分的酯保护基抑制了切割，例如4→8a和7→8b。尽管相应的醚类似物9a和9b确实进行了乙酰分解，但获得的产物10a和10b分别暴露出第二个障碍，即笼蔽系统易于发生金刚烷基膨胀的可能性。发现后一结果取决于适当定位的亲核取代基的存在。因此11b经历了金刚烷基扩展至12b，但是其C7差向异构体15经历了容易裂解为双环产物16的裂解。作为溶剂分解裂解内部缩醛的替代方法，研究了还原消除。例如，通过标准程序从4获得的化合物28a与锌反应，在保护和皂化后得到γ，δ不饱和羧酸29a，其进行了平滑的碘内酯化。通过自由基过程用羟基（32a-> 32b）代替该产物的碘化物虽然使产率令人失望，

  DOI：

  10.1021/jo951747o
• 作为产物：
  描述：

  N-{(1R,3R,6R,7S,8R,10S)-7,10-Bis-benzyloxy-4-[1-methoxy-meth-(Z)-ylidene]-2,9-dioxa-tricyclo[4.3.1.0^3,8]dec-6-yl}-acetamide 在 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 Amberlyst 15 、 cerium(III) chloride 、 二甲基硫 、 MS 4 Angstroem 、 碘 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 170.92h， 生成 N-[(1S,3S,4S,5R,8R,9S)-4,9-Bis-benzyloxy-8-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-(4-methoxy-benzyloxy)-7-oxo-2-oxa-bicyclo[3.3.1]non-5-yl]-acetamide
  参考文献：
  名称：

  某些笼中三环缩醛在河豚毒素（1）（，）（2）上的武装/解除作用和金刚烷扩展。

  摘要：

  将先前制备的三环酮4转化为河豚毒素的Kishi-Goto合成的高级中间体2a尤其需要裂解内部缩醛。在实现这一目标的过程中，我们遇到了两个主要障碍，一个是由于在酸催化的乙酰水解过程中遇到的武装/解除武装的影响。因此，靠近缩醛部分的酯保护基抑制了切割，例如4→8a和7→8b。尽管相应的醚类似物9a和9b确实进行了乙酰分解，但获得的产物10a和10b分别暴露出第二个障碍，即笼蔽系统易于发生金刚烷基膨胀的可能性。发现后一结果取决于适当定位的亲核取代基的存在。因此11b经历了金刚烷基扩展至12b，但是其C7差向异构体15经历了容易裂解为双环产物16的裂解。作为溶剂分解裂解内部缩醛的替代方法，研究了还原消除。例如，通过标准程序从4获得的化合物28a与锌反应，在保护和皂化后得到γ，δ不饱和羧酸29a，其进行了平滑的碘内酯化。通过自由基过程用羟基（32a-> 32b）代替该产物的碘化物虽然使产率令人失望，

  DOI：

  10.1021/jo951747o