摘要:
“残留”环金属化是金属介导的C–H键活化的一个特例,其生成的络合物构成了一类新兴的环金属化化合物。在2,2'-联吡啶的情况下,“侧翻环金属化”已用于合成配合物[Pt(bipy-H)(Me)(L)](L = PPh 3,PCy 3,P(OPh)3, P(p -tolyl)3),其质子化生成一系列稳定的相应吡啶撑[Pt(bipy *)(Me)(L)] +。异常的bipy *配体可描述为异常远程杂环螯合卡宾,或简单地描述为中离子环金属化的配体。这些阳离子物种通过逆转反应在溶液中自发转化为相应的异构体[Pt(bipy)(Me)(L)] +,其中2,2'-联吡啶在经典的N,N双齿中被配位模式。根据膦配体的性质,可以以不同的速率(超过三个数量级)实现异构化,最碱性的(PCy 3)提供最快的反应。中离子种类[Pt(bipy *)(Me)(L)] +包含两个Pt–C键:Pt–C(sp 2)和Pt–C(sp