1-(3-Methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropan-1-imine | 1448783-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3-Methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropan-1-imine
• CAS: 1448783-21-8
• 化学式: C₁₂H₁₇NO
• 分子量: 191.273
• InChiKey: CBFFKCYWQACUJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-Methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropan-1-imine 、 L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-methyl N-(1-(3-methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropylidene)phenylalaninate
  参考文献：
  名称：

  使用亚氨基扭转平衡模型 评估取代基对芳族边对面相互作用以及CF–π与CH–π相互作用的影响† ‡

  摘要：

  衍生自苯基叔丁基酮和取代的2-苯基乙胺的亚胺的选择苯丙氨酸在环境温度下，芳基-亚氨基键周围的分子缓慢旋转，导致1 H NMR光谱中的邻氢大不等价。这有助于评估芳基取代基对亚氨基碳原子上靠近末端苯环（B）的苯环（A）之间的表面-TCH-π相互作用的影响。分析相互作用的邻氢的化学位移与温度的显着温度依赖性，可以估算参与封闭的边对面构象和其他无CH-π相互作用的开放构象之间的快速平衡时所涉及的相对焓和熵因子。在解决方案中。以上。80℃时的熵项（Ť Δ小号）抵消了焓（Δ ħ）有利于闭合构象和构象开放是优选的。因此，通常报道的结合自由能可能不是分子内芳族相互作用的能量强度的良好量度。对邻氟取代化合物的研究表明，CF-π相互作用的焓至少比CH-π相互作用弱1.0 kcal mol -1。呈现了描述分子内边缘间相互作用的几种X射线晶体结构。

  DOI：

  10.1039/c3ob40535d
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯腈 、 叔丁基氯化镁 在 copper(I) bromide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-(3-Methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropan-1-imine
  参考文献：
  名称：

  使用亚氨基扭转平衡模型 评估取代基对芳族边对面相互作用以及CF–π与CH–π相互作用的影响† ‡

  摘要：

  衍生自苯基叔丁基酮和取代的2-苯基乙胺的亚胺的选择苯丙氨酸在环境温度下，芳基-亚氨基键周围的分子缓慢旋转，导致1 H NMR光谱中的邻氢大不等价。这有助于评估芳基取代基对亚氨基碳原子上靠近末端苯环（B）的苯环（A）之间的表面-TCH-π相互作用的影响。分析相互作用的邻氢的化学位移与温度的显着温度依赖性，可以估算参与封闭的边对面构象和其他无CH-π相互作用的开放构象之间的快速平衡时所涉及的相对焓和熵因子。在解决方案中。以上。80℃时的熵项（Ť Δ小号）抵消了焓（Δ ħ）有利于闭合构象和构象开放是优选的。因此，通常报道的结合自由能可能不是分子内芳族相互作用的能量强度的良好量度。对邻氟取代化合物的研究表明，CF-π相互作用的焓至少比CH-π相互作用弱1.0 kcal mol -1。呈现了描述分子内边缘间相互作用的几种X射线晶体结构。

  DOI：

  10.1039/c3ob40535d

文献信息

• Efficient and scalable synthesis of ketones via nucleophilic Grignard addition to nitriles using continuous flow chemistry
  作者：Carlos Mateos、Juan A. Rincón、José Villanueva

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.02.069

  日期：2013.5

  In the present Letter we report the development of efficient continuous flow chemistry conditions for the scalable preparation of ketones. This transformation is achieved via nucleophilic addition of Grignard reagents to the corresponding nitriles and imine hydrolysis by means of in-series plug flow reactors.

  在本函中，我们报告了可扩展制备酮的有效连续流化学条件的发展。这种转化是通过将Grignard试剂亲核加成到相应的腈中并通过串联活塞流反应器进行亚胺水解来实现的。
• Iron‐Catalyzed <i>ortho</i> C−H Arylation and Methylation of Pivalophenone N−H Imines
  作者：Wengang Xu、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/cssc.201900164

  日期：2019.7.5

  Iron‐catalyzed ortho C−H arylation and methylation reactions of pivalophenone N−H imines are reported. The pivaloyl N−H imine proved an excellent directing group for the arylation with diarylzinc reagents in the presence of an iron‐diphosphine catalyst and 2,3‐dichlorobutane at room temperature. A similar catalytic system also allowed methylation with Me3Al at 70 °C. The pivaloyl imine of the product

  据报道，新戊苯甲酮NH亚胺的铁催化邻位CH芳基化和甲基化反应。在室温下，在铁-二膦催化剂和2,3-二氯丁烷的存在下，新戊酰NH亚胺被证明是与二芳基锌试剂芳基化的极好指导基团。类似的催化系统也允许在70°C下用Me 3 Al进行甲基化。该产品的新戊酰亚胺可以很容易地转化为氰基，从而可以方便地制备邻官能化的苄腈。
• Cobalt-Catalyzed Tandem Radical Cyclization/C–C Coupling Initiated by Directed C–H Activation
  作者：Qiao Sun、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01846

  日期：2019.7.5

  A cobalt–N-heterocyclic carbene catalyst promotes a tandem radical cyclization/C–C coupling reaction between tosylamide-tethered bromo-alkenes and aryl N–H imines initiated by chelation-assisted arene C–H activation, affording 3-(arylmethyl)pyrrolidine derivatives in moderate to good yields. The reaction tolerates a variety of substituents on the aryl imine as well as various modifications on the bromo-alkene

  钴-N-杂环卡宾催化剂促进由螯合辅助的芳烃CH-C活化引发的甲苯磺酰胺系的溴代烯烃与芳基NH的亚胺之间的串联自由基环化/ CC偶联反应，得到3-（芳基甲基）吡咯烷中高收益的衍生产品。该反应耐受芳基亚胺上的各种取代基以及溴代烯烃底物上的各种修饰。
• Cobalt-catalyzed directed C–H alkenylation of pivalophenone N–H imine with alkenyl phosphates
  作者：Wengang Xu、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.3762/bjoc.14.60

  日期：——

  A cobalt-N-heterocyclic carbene (NHC) catalyst efficiently promotes an ortho C-H alkenylation reaction of pivalophenone N-H imine with an alkenyl phosphate. The reaction tolerates various substituted pivalophenone N-H imines as well as cyclic and acyclic alkenyl phosphates.

  钴-N-杂环卡宾（NHC）催化剂有效地促进了新戊苯甲酮NH亚胺与磷酸烯基的邻位CH烯基化反应。该反应耐受各种取代的新戊苯甲酮NH亚胺以及环状和无环链烯基磷酸酯。
• Room temperature photo-promoted iron-catalysed arene C–H alkenylation without Grignard reagents
  作者：Antonis M. Messinis、Tristan von Münchow、Max Surke、Lutz Ackermann

  DOI：10.1038/s41929-023-01105-0

  日期：——

  Iron is inexpensive, non-toxic and the most abundant transition metal in the Earth’s crust, rendering iron-catalysed C–H activations attractive yet particularly challenging. Despite major advances, iron-catalysed C–H activations have been linked to high reaction temperatures or the use of reactive Grignard reagents. Here we present iron-catalysed ketimine C–H activations at ambient reaction temperature

  铁价格低廉、无毒，是地壳中最丰富的过渡金属，这使得铁催化的 C-H 活化具有吸引力，但也特别具有挑战性。尽管取得了重大进展，但铁催化的 C-H 活化与高反应温度或反应性格氏试剂的使用有关。在这里，我们利用容易获得的 cis - [Fe(H) 2 (dppe) 2 ]（其中 dppe 为 1,2 -双(二苯基膦)乙烷)作为单组分预催化剂。温和的反应条件、高原子经济性和无需格氏试剂是铁催化C-H烯基化流形的显着特征。通过氘标记、有机金属中间体的分离和操作发光二极管核磁共振波谱进行的详细机制研究揭示了光的作用和铁（0）络合物的氧化加成作为 C-H 活化的操作方式。