allyl 1-((1,3-dioxoisoindolin-2-yl)methyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate | 1362387-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: allyl 1-((1,3-dioxoisoindolin-2-yl)methyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate
• CAS: 1362387-24-3
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₅
• 分子量: 327.337
• InChiKey: VZRGVWHOMYMZRM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.75
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  80.75
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 1-((1,3-dioxoisoindolin-2-yl)methyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate 在 (S)-(CF₃)₃-t-BuPHOX 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 23.0h， 以92%的产率得到(S)-2-allyl-2-((1,3-dioxoisoindolin-2-yl)methyl)cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Enantioselective Decarboxylative Allylic Alkylation of Cyclopentanones

  摘要：

  The first general method for the enantioselective construction of all-carbon quaternary centers on cyclopentanones by enantioselective palladium-catalyzed decarboxylative allylic alkylation is described. Employing the electronically modified (S)-(p-CF3)(3)-t-BuPHOX ligand, alpha-quaternary cyclopentanones were isolated in yields up to >99% with ee's up to 94%. Additionally, in order to facilitate large-scale application of this method, a low catalyst loading protocol was employed, using as little as 0.15 mol % Pd, furnishing the product without any loss in ee.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02376
• 作为产物：
  描述：

  N-氯甲基邻苯二甲酰亚胺 、 2-氧代环戊羧酸烯丙酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 14.0h， 以54%的产率得到allyl 1-((1,3-dioxoisoindolin-2-yl)methyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性脱羧烷基化反应：催化剂开发、底物范围和机理研究

  摘要：

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201003383