methyl 3-oxo-7α-acetoxy-5β-cholan-24-oate | 60354-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: methyl 3-oxo-7α-acetoxy-5β-cholan-24-oate
• 英文别名: methyl 7α-acetoxy-3-oxo-5β-cholan-24-oate；Methyl 7α-acetoxy-3-oxo-5β-cholanate；methyl (4R)-4-[(5R,7R,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-7-acetyloxy-10,13-dimethyl-3-oxo-1,2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanoate
• CAS: 60354-41-8
• 化学式: C₂₇H₄₂O₅
• 分子量: 446.627
• InChiKey: UPOYUESDHPCGRO-DXURKSCTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-oxo-7α-acetoxy-5β-cholan-24-oate 在 甲醇 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 (4R)-4-[(3R,4R,5S,7R,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-3,4,7-三羟基-10,13-二甲基-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-十四氢-1H-环戊二烯并[a]菲-17-基]戊酸
  参考文献：
  名称：

  4β-和6α-羟基化胆汁酸的有效合成

  摘要：

  摘要 开发了一种制备 4β- 和 6α- 羟基化胆汁酸的有效方法。它涉及分别在 3- 和 7- 氧代胆汁酸的 4β 和 6α 位的高度立体选择性乙酰氧基化，在乙酸中存在三氟化硼醚合物的情况下，四乙酸铅。用硼氢化钠或叔丁胺硼烷络合物还原生成的 α-乙酰氧基酮，并进行碱性水解，以良好的收率提供所需的胆汁酸。（类固醇 58:–58, 1993）

  DOI：

  10.1016/0039-128x(93)90052-o
• 作为产物：
  描述：

  鹅脱氧胆酸甲酯 在 AgCO₃-Celite 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 methyl 3-oxo-7α-acetoxy-5β-cholan-24-oate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the 1.BETA.-hydroxylated bile acids, unusual bile acids in human biological fluids.

  摘要：

  1β-羟基胆酸（10a）、脱氧胆酸（10b）、鹅去氧胆酸（10c）和胆酸（10d）是从相应的胆酸甲酯（1a-d）作为起始原料合成的。Δ1-不饱和酮（6a、e-g）是通过用乙酸铬还原脱除其2,4-二溴化物（3a、e-g）的溴，并用碳酸锂-溴化锂脱氢，然后用碱性过氧化氢氧化，得到1β-2β-环氧酮（7a、e-g）。环氧物（7a、e-g）的还原裂解和随后的硼氢化钠还原反应得到1β,3α-二羟基化合物（9a、e-g），后者被水解为1β-羟基胆酸（10a-d）。通过气相色谱-质谱分析，在健康男性和肾脏疾病患者的尿液中鉴定出1β,3α,12α-三羟基-5β-胆烷-24-酸（10b）。在人类胎粪中检测到新的1β,3α,7α-三羟基-（10c）和1β,3α,7α,12α-

  DOI：

  10.1248/cpb.34.2890

文献信息

• The remote-oxyfunctionalization of unactivated carbons in (5β)-3-oxobile acids by 2,6-dichloropyridine N-oxide catalyzed by ruthenium–porphyrin and HBr: a direct lactonization at C-20
  作者：Shoujiro Ogawa、Takashi Iida、Takaaki Goto、Nariyasu Mano、Junichi Goto、Toshio Nambara

  DOI：10.1039/b314965j

  日期：——

  Remote-oxyfunctionalization induced by 2,6-dichloropyridine N-oxide (DCP N-oxide) as an oxygen donor and a (5,10,15,20-tetramesitylporphyrinate) ruthenium(II) carbonyl complex (Ru-porphyrin) and HBr as catalysts was examined for a series of methyl ester-peracetylated derivatives of (5β)-3-oxobile acids. Using the DCP-N-oxide/Ru-porphyrin/HBr system, 5β-hydroxylation predominated for the substrates having a 12-acetoxyl substituent due to steric hindrance, but the presence of a 7-acetoxyl substituent decreased the reactivity of the 5β-position allowing for the competitive (20S)-20-oxyfunctionalization, subject to electronic constraints. A variety of novel 5β-hydroxylation and (20S)-24,20-γ-lactonization products, as well as their double-oxyfunctionalization and dehydration products, were obtained in one-step. The alkaline hydrolysis of the γ-lactones gave the corresponding stereoselective (20S)-20-hydroxy-carboxylic acids.

  由 2,6-二氯吡啶 N-氧化物 (DCP N-氧化物) 作为氧供体和 (5,10,15,20-四三甲苯基卟啉) 钌 (II) 羰基络合物 (Ru-卟啉) 和 HBr 作为氧供体诱导的远程氧官能化检查了催化剂的一系列(5β)-3-含氧胆酸的甲酯-全乙酰化衍生物。使用 DCP-N-氧化物/Ru-卟啉/HBr 系统，由于空间位阻，5β-羟基化主要用于具有 12-乙酰氧基取代基的底物，但 7-乙酰氧基取代基的存在降低了 5β-位置的反应性允许竞争性(20S)-20-氧官能化，但受电子限制。一步获得了多种新型5β-羟基化和(20S)-24,20-γ-内酯化产物及其双氧官能化和脱水产物。 γ-内酯的碱性水解得到相应的立体选择性(20S)-20-羟基-羧酸。
• 鹅去氧胆酸及其制备方法
  申请人：华南理工大学

  公开号：CN109762043B

  公开（公告）日：2020-07-24

  本发明涉及药物合成领域，具体而言，涉及一种鹅去氧胆酸及其制备方法。鹅去氧胆酸的制备方法，包括以下步骤：利用3α，7α‑二羟基‑5α‑胆烷酸为原料经过化学反应后形成中间体E，而后中间体E再经过化学反应形成鹅去氧胆酸；所述中间体E的结构式如下：其中，R1为烷基、烯基或者芳香基团，R2为酰基。该制备方法能够利用提取副产物作为原料，快速合成鹅去氧胆酸，路线各步骤条件温和，收率高，适合大量制备。
• Improved Conditions for Preparation and Reductive Cleavage of Steroidal Ketone Tosylhydrazones
  作者：Takashi Iida、Toshitake Tamura、Taro Matsumoto、Frederic C. Chang

  DOI：10.1055/s-1984-31036

  日期：——
• Regioselective dehydrogenation of 3-keto-steroids to form conjugated enones using o-iodoxybenzoic acid and trifluoroacetic acid catalysis
  作者：Takashi Iida、Kaoru Omura、Ryou Sakiyama、Mitsuo Kodomari

  DOI：10.1016/j.chemphyslip.2013.11.007

  日期：2014.2

  Mild and regioselective conversion of 3-keto-5 alpha- and 3-keto-5 beta-steroids (trans A/B- and cis A/B-ring juncture, respectively) to the corresponding enones (Delta(1)- and Delta(4)-3-ketones) by treatment with oiodoxybenzoic acid (IBX) catalyzed by trifluoroacetic acid (TFA) in DMSO, is described. The IBX-mediated reaction involved dehydrogenation of the alpha- and beta-hydrogen atoms of the 3-ketones to give the enones regioselectively in good isolated yields without concomitant formation of related dienones and trienones. (C) 2013 Elsevier Ireland Ltd. All rights reserved.