(E)-N-diphenylphosphoryl-1-(4-nitrophenyl)methanimine | 121197-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-N-diphenylphosphoryl-1-(4-nitrophenyl)methanimine
• CAS: 121197-52-2
• 化学式: C₁₉H₁₅N₂O₃P
• 分子量: 350.313
• InChiKey: JAGWQBAXQUQSGH-HMMYKYKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  75.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-diphenylphosphoryl-1-(4-nitrophenyl)methanimine 在 m-chloroperbenzoic acid 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以12%的产率得到2-(diphenylphosphinoyl)-3-(4-nitrophenyl)oxaziridine
  参考文献：
  名称：

  亚胺及其衍生物。部分20 Ñ -phosphinoyloxaziridines：合成和结构表征通过核磁共振波谱和3-（4-氯苯基）-2-（diphenylphosphinoyl）氧氮杂环丙烷的晶体结构

  摘要：

  描述了一种新型的含有N-膦酰基的恶唑烷的制备。该化合物通过在碱性或中性条件下通过N-膦酰基亚胺的过氧酸氧化而制得，并通过核磁共振波谱法进行表征。报告了相关的2 J PC，3 J PH和1 J CH耦合常数。标题化合物的X射线结构分析确定2-二苯基膦酰基是反式至3-芳基环。对于氨基磷（V）化合物，PN键长度（1.76Å）异常高，并且氮原子呈锥体（Σ= 280°）。这种几何形状是根据氮孤对的高s-字符来解释的，氮与磷之间的π键异常低。

  DOI：

  10.1039/p29880001145
• 作为产物：
  描述：

  4-nitrobenzaldehyde oxime 、 二苯基氯化膦 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-N-diphenylphosphoryl-1-(4-nitrophenyl)methanimine
  参考文献：
  名称：

  亚胺及其衍生物。部分20 Ñ -phosphinoyloxaziridines：合成和结构表征通过核磁共振波谱和3-（4-氯苯基）-2-（diphenylphosphinoyl）氧氮杂环丙烷的晶体结构

  摘要：

  描述了一种新型的含有N-膦酰基的恶唑烷的制备。该化合物通过在碱性或中性条件下通过N-膦酰基亚胺的过氧酸氧化而制得，并通过核磁共振波谱法进行表征。报告了相关的2 J PC，3 J PH和1 J CH耦合常数。标题化合物的X射线结构分析确定2-二苯基膦酰基是反式至3-芳基环。对于氨基磷（V）化合物，PN键长度（1.76Å）异常高，并且氮原子呈锥体（Σ= 280°）。这种几何形状是根据氮孤对的高s-字符来解释的，氮与磷之间的π键异常低。

  DOI：

  10.1039/p29880001145

文献信息

• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-type Reaction of Hydroxyketone Using a Et₂Zn/Linked-BINOL Complex:  Synthesis of Either <i>a</i><i>nti</i>- or <i>s</i><i>yn</i>-β-Amino Alcohols
  作者：Shigeki Matsunaga、Takamasa Yoshida、Hiroyuki Morimoto、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0482435

  日期：2004.7.1

  Full details of a direct catalytic asymmetric Mannich-type reaction of a hydroxyketone using a Et2Zn/(S,S)-linked-BINOL complex are described. By choosing the proper protective groups on imine nitrogen, either anti- or syn-beta-amino alcohol was obtained in good diastereomeric ratio, yield, and excellent enantiomeric excess using the same zinc catalysis. N-Diphenylphosphinoyl (Dpp) imine 3 gave anti-beta-amino

  描述了使用 Et2Zn/(S,S) 连接的 BINOL 复合物对羟基酮进行直接催化不对称曼尼希型反应的全部细节。通过在亚胺氮上选择适当的保护基团，使用相同的锌催化，可以以良好的非对映体比例、产率和优异的对映体过量获得反-或顺-β-氨基醇。N-二苯基膦酰基 (Dpp) 亚胺 3 以 anti/syn = 高达 >98/2、高达 >99% 的收率和高达 >99.5% 的 ee 得到抗 β-氨基醇，而 Boc-亚胺 4 得到了合成- anti/syn 中的 β-氨基醇 = 高达 5/95，高达 >99% 的产率和高达 >99.5% 的 ee。高催化剂周转数 (TON) 也值得注意。对于反选择性反应，催化剂负载成功地减少到 0.02 mol %（TON = 高达 4920），对于顺选择性反应，催化剂负载减少到 0.05 mol %（TON = 高达 1760）。Et2Zn/(S,S)-linked-BINOL
• β-Isocupreidine-Catalyzed Asymmetric Baylis−Hillman Reaction of Imines
  作者：Sakie Kawahara、Ayako Nakano、Tomoyuki Esumi、Yoshiharu Iwabuchi、Susumi Hatakeyama

  DOI：10.1021/ol035102j

  日期：2003.8.1

  [reaction: see text] beta-Isocupreidine (beta-ICD)-catalyzed asymmetric Baylis-Hillman reactions of aromatic imines with 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl acrylate (HFIPA) give (S)-enriched N-protected-alpha-methylene-beta-amino acid esters. In contrast to the corresponding aldehydes, imines show the opposite enantioselectivity. A mechanistic proposal governed by hydrogen bonding is presented.

  [反应：请参见文本]β-异cup啶（β-ICD）催化的芳香亚胺与1,1,1,3,3,3-六氟异丙基丙烯酸酯（HFIPA）的不对称Baylis-Hillman反应生成了富含（S）的N-保护的α-亚甲基-β-氨基酸酯。与相应的醛相反，亚胺显示相反的对映选择性。提出了由氢键控制的机械方案。
• <i>anti</i>-Selective Direct Catalytic Asymmetric Mannich-type Reaction of Hydroxyketone Providing β-Amino Alcohols
  作者：Shigeki Matsunaga、Naoya Kumagai、Shinji Harada、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja034787f

  日期：2003.4.1

  An anti-selective direct catalytic asymmetric Mannich-type reaction is described. The Et(2)Zn/(S,S)-linked-BINOL 1 = 4/1 complex promoted a Mannich-type reaction of 2-hydroxy-2'-methoxyacetophenone (2) and N-diphenylphosphinoyl imines 3. Using as little as 0.25-1 mol % of the catalyst, we obtained Mannich adducts 4 in excellent yield (up to 99%), diastereoselectivity (anti/syn = up to >98/2), and enantiomeric

  描述了一种反选择性直接催化不对称曼尼希型反应。Et(2)Zn/(S,S)-linked-BINOL 1 = 4/1 复合物促进了 2-羟基-2'-甲氧基苯乙酮 (2) 和 N-二苯基膦酰基亚胺 3 的曼尼希型反应。作为催化剂的 0.25-1 mol%，我们以优异的产率（高达 99%）、非对映选择性（anti/syn = 高达 >98/2）和对映体过量（高达 >99.5%）获得了曼尼希加合物 4。本系统中的抗选择性与使用先前报道的方法观察到的互补，提供了一种以高度对映选择性方式合成抗 β-氨基醇的新型有效方法。N-二苯基膦酰基的轻松脱保护以及 Et(2)Zn 溶液和 (S,S)-linked-BINOL 1 的商业可用性也使本催化作用变得实用。
• Multifunctional Catalysts in the Asymmetric Mannich Reaction of Malononitrile with <i>N</i>-Phosphinoylimines: Coactivation by Halogen Bonding versus Hydrogen Bonding
  作者：Kadri Kriis、Harry Martõnov、Annette Miller、Kristin Erkman、Ivar Järving、Mikk Kaasik、Tõnis Kanger

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00674

  日期：2022.6.3

  enantioselective Mannich reaction between malononitrile and diphenylphosphinoyl-protected aldimine affording products in high yields (up to 98%) and moderate to high enantiomeric purities (ee up to 89%). Typically, noncovalent catalysts rely on several weak interactions to activate the substrate, with one or two of these giving the most notable contribution to activation. In this instance, instead of the

  开发了一种包含卤素键供体、氢键供体和路易斯碱性位点的多功能（非共价）催化剂，并将其应用于丙二腈和二苯基膦酰基保护的醛亚胺之间的对映选择性曼尼希反应，以高收率（高达 98%）和中等对映体纯度高（ee 高达 89%）。通常，非共价催化剂依赖于几种弱相互作用来活化底物，其中一种或两种对活化的贡献最为显着。在这种情况下，不是最初提出的通过卤素键进行的共活化，而是表明氢键在确定对映选择性方面起着关键作用。
• Inverted Diastereoselectivity in Asymmetric Aziridine Synthesis via <i>Aza</i>-Darzens Reaction of (2<i>S</i>)-<i>N</i>-Bromoacyl Camphorsultam
  作者：Andrew B. McLaren、J. B. Sweeney

  DOI：10.1021/ol990874u

  日期：1999.11.1

  [GRAGHICS]The aza-Darzens reaction of the chiral enolate derived from (2S) bromoacetyl camphor sultam (1) with certain C-3-substituted N-diphenylphosphinyl imines gives mixtures of trans- and cis-aziridines. In some cases, only trans isomers are observed. A steric repulsion between the enolate halogen atom and this C-3-substituent is invoked to rationalize these observations.