(2-hydroxyphenyl)diisopropylphosphine | 288099-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: (2-hydroxyphenyl)diisopropylphosphine
• 英文别名: 2-(diisopropylphosphanyl)phenol；2-(diisopropylphosphino)phenol；2-diisopropylphosphinophenol；2-(i-Pr)2PC6H4OH；2-Di(propan-2-yl)phosphanylphenol
• CAS: 288099-29-6
• 化学式: C₁₂H₁₉OP
• 分子量: 210.256
• InChiKey: XQLNOQAGMCSUBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100 °C(Press: 0.1 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-hydroxyphenyl)diisopropylphosphine 在 Na₂CO₃ 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 trans-bis[2-(diisopropylphosphino)phenolato]palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  2-二烷基-和2-叔丁基苯基膦基苯酚（酸酯）镍和钯配合物：控制双（P∩O--螯合物）中的E/Z-构型和活化镍配合物用于乙烯聚合

  摘要：

  研究了作为用于乙烯聚合的有机镍 2-二烷基膦酚盐催化剂的废形式检测到的双（2-二烷基膦酚盐）镍。与 P 碱度对催化剂性能的影响相反，双（2-二烷基膦酚盐）镍的构型仅受空间效应控制。小的烷基取代基和苯基一样有利于方形平面顺式双（P∩O--螯合物），而较大的烷基则导致反式异构体。二环己基和叔丁基苯基膦基会引起临界情况。类似的钯配合物显示出金属尺寸对顺式/反式控制的影响略小。可以分离出制备PdII双(P∩O--螯合物)、反式-二氯-双(膦基苯酚)-和氯-膦基苯酚膦基苯酚钯(II)配合物的中间体；确定了后者之一的晶体结构。双（2-二烷基膦基苯酚）镍可以作为聚合催化剂在一定程度上被 NiBr2·DME 和氢化钠或三乙基硅烷在 THF 中活化，更有效地被 nBuLi 或 nBuLi / NiBr2·DME 活化。2-二烷基-和 2-叔丁基苯基膦基苯酚（酯）镍和钯复合物：Kontrolle der E/Z-Konfiguration

  DOI：

  10.1002/zaac.200400003
• 作为产物：
  描述：

  1-(甲氧基甲氧基)苯 在 盐酸 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (2-hydroxyphenyl)diisopropylphosphine
  参考文献：
  名称：

  2-膦基苯酚酚醛镍催化剂用于乙烯的聚合。

  摘要：

  合成了以前未知的甲基烯丙基镍2-二有机膦基苯酚酸酯（R = Ph，cHex），发现该催化剂催化乙烯的聚合。为了探索配体调节的潜力，合成了多种对位烷基和对位苯基-2-膦基苯酚，并使其与[Ni（cod）（2）]（cod = 1,5-cyclooctadiene）或用NiBr（2）.DME和NaH 与[Ni（cod）（2）]原位形成的配合物通常具有乙烯测试的所有配体作为乙烯聚合催化剂的活性，而当使用2-二烷基膦烷基苯酚时，后者的体系则没有活性。M（w）值从大约1000到大约100000 g mol（-1），对于各个R（2）P基团，按R = Ph的顺序增加

  DOI：

  10.1002/chem.200304888

文献信息

• Frustrated Lewis Pairs beyond the Main Group: Synthesis, Reactivity, and Small Molecule Activation with Cationic Zirconocene–Phosphinoaryloxide Complexes
  作者：Andy M. Chapman、Mairi F. Haddow、Duncan F. Wass

  DOI：10.1021/ja207936p

  日期：2011.11.16

  shown to undergo insertion reactions with both CO(2) and CO. Crucially, these transition metal FLPs are markedly more reactive than main group systems in many cases, and in addition to the usual array of reactions they demonstrate unprecedented reactivity in the activation of small molecules. This includes S(N)2 and E2 reactions with alkyl chlorides and fluorides, enolate formation from acetone, and

  证明了受挫路易斯对 (FLP) 概念扩展到具有阳离子锆茂 - 膦芳基氧化物配合物的过渡系列。这种复合物模拟了主要组 FLPs 在异裂氢裂解、CO(2) 活化、烯烃和炔烃加成以及四氢呋喃开环等反应中的反应性。空间和电子之间的相互作用被证明在确定这些化合物与氢的反应性方面具有重要作用。氢异裂活化产生的 Zr-H 物种显示出与 CO(2) 和 CO 发生插入反应。至关重要的是，在许多情况下，这些过渡金属 FLP 明显比主族系统更具反应性，除了通常的一系列反应外，它们在小分子的活化方面表现出前所未有的反应性。这包括 S(N)2 和 E2 与烷基氯化物和氟化物的反应，从丙酮中形成烯醇化物，以及裂解 CO 键以促进与非环状二烷基醚的 S(N)2 型反应。
• Efficient dehydration of primary amides to nitriles catalyzed by phosphorus‐chalcogen chelated iron hydrides
  作者：Kai Li、Hongjian Sun、Wenjing Yang、Yajie Wang、Shangqing Xie、Xiaoyan Li、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1002/aoc.5337

  日期：2020.3

  was completed by using 2 mol% catalyst loading at 60 °C with 24 hr in the presence of (EtO)3SiH in THF. Catalyst 4 has good tolerance to many functional groups. Among the seven iron complexes, new complexes 3 and 4 were obtained via the O‐H bond activation of the preligands o‐iPr2P(C6H4)OH and o‐iPr2P‐p‐Me‐(C6H4)OH by Fe(PMe3)4. Both 3 and 4 were characterized by spectroscopic methods and X‐ray diffraction

  一系列磷-硫族元素螯合氢基铁（II）络合物1-7，（ø - （R” 2 P） - p -R-C 6 H ^ 4 Y）FEH（PME 3）3（1：R = H， R'= Ph，Y = O; 2：R = Me，R'= Ph，Y = O; 3：R = H，R'= i Pr，Y = O; 4：R = Me，R'= i Pr，Y = O; 5：R = H，R'= Ph，Y = S; 6：R = Me，R'= Ph，Y = S; 7：R = H，R'= Ph，Y = Se ），进行了合成。1–7的催化性能通过比较三个因素探索了酰胺脱水为腈的方法：（1）不同的硫族元素配位原子Y；（2）膦部分的R'基团；（3）苯环上的R取代基。据证实，5与S作为配位原子具有最佳的催化活性和7与Se作为配位原子具有配合物中最贫穷的催化活性1，5和7。富电子配合物4是这七个配合物中最好的催化剂，在THF中（EtO）3 SiH存在下，通过在60°C下负载2
• Titanocene(<scp>iii</scp>) complexes with 2-phosphinoaryloxide ligands for the catalytic dehydrogenation of dimethylamine borane
  作者：Marcus Klahn、Dirk Hollmann、Anke Spannenberg、Angelika Brückner、Torsten Beweries

  DOI：10.1039/c5dt00275c

  日期：——

  A study of the dehydrogenation of dimethylamine borane using different titanocene(III) complexes with 2-phosphinoaryloxide ligands is presented. Complexes Cp2Ti(κ2-O, P-O-C6H4-PR2) (3a: R = i-Pr, 3b: R = Ph) (Cp = η5-cyclopentadienyl) and Cp*2Ti(κ1-O-O-C6H4-PR2) (5a: R = i-Pr, 5b: R = Ph) (Cp* = η5-pentamethylcyclopentadienyl) were prepared by reactions of the 2-phosphinophenol ligand with different

  提出了使用具有2-膦基芳氧基配体的不同的钛茂（III）配合物对二甲胺硼烷进行脱氢的研究。配合物的CP 2的Ti（κ 2 - ø，P -OC 6 H ^ 4 -PR 2）（3a中：R = I-PR，3B：R = PH）（CP =η 5 -环戊二烯基）1和CP * 2的Ti（κ 1 - ö -OC 6 H ^ 4 -PR 2）（图5a：R = I-PR，5b中：R = PH）（CP * =η 5-戊二甲基环戊二烯基）是通过2-膦基苯酚配体与不同的钛茂源反应制备的，并进行了全面表征。它们的催化活性取决于环戊二烯基配体的空间影响，2-膦基芳氧基配体的配位方式以及所用的溶剂。24小时后，复合物3a在纯净的底物中显示出43.2的周转数。EPR研究用于阐明Ti（III）催化剂的命运。
• Tuning of the Structures of Chiral Phosphane-Phosphites: Application to the Highly Enantioselective Synthesis of α-Acyloxy Phosphonates by Catalytic Hydrogenation
  作者：Miguel Rubio、Sergio Vargas、Andrés Suárez、Eleuterio Álvarez、Antonio Pizzano

  DOI：10.1002/chem.200601032

  日期：2007.2.12

  ligands 1 and 5 in catalytic asymmetric hydrogenations of enol phosphonates 12 demonstrated a critical influence of the steric characteristics of the phosphane-phosphite in the course of the reaction, and optimization of the two phosphorus functionalities resulted in the production of versatile and efficient catalysts for this class of hydrogenations: enantioselectivities of up to 98% ee were thus obtained

  已经制备了一系列新的手性膦-亚磷酸酯5，并用于合成[Rh（cod）（5）] BF4（7）的铑配合物。在制备7中使用大的膦或亚磷酸酯基团避免了不希望的二取代的配合物的形成，其中一种已经被分离和表征了（9a）。配体5显示出与较大的膦亚磷酸酯1的重要区别：配合物7-不同于其刚性的[Rh（cod）（1）] 对应物-在溶液中显示了通量行为，与配位平面周围的骨架振动一致。在烯醇膦酸酯12的催化不对称氢化中对配体1和5的详细筛选表明，在反应过程中，膦亚磷酸酯的空间特征具有关键影响，两种磷官能团的优化以及对这类氢化反应的通用催化剂的生产：利用在β位带有烷基取代基的底物获得了高达98％ee的对映选择性，而对于具有挑战性的芳基对应物ee值高达92％。还研究了膦酸酯12a对Rh膦-亚磷酸酯片段的配位模式，并且观察到烯烃片段优先占据亚磷酸酯基团的顺式位置。从该观察结果也可以解释氢化膦酸酯的构型。因此，对于在
• Highly Enantioselective Hydrogenation of β-Acyloxy and β-Acylamino α,β-Unsaturated Phosphonates Catalyzed by Rhodium Phosphane-Phosphite Complexes
  作者：M. Ángeles Chávez、Sergio Vargas、Andrés Suárez、Eleuterio Álvarez、Antonio Pizzano

  DOI：10.1002/adsc.201000611

  日期：2011.10

  The enantioselective hydrogenation of β-(acyloxy)- and β-(acylamino)vinylphosphonates with rhodium catalysts based on chiral phosphane-phosphite ligands has been studied. In the case of the β-(acyloxy)vinylphosphonates, the reaction also produces an achiral phosphonate resulting from the elimination of the benzoate group. High ligand modularity has led to a highly chemo- and enantioselective catalyst

  研究了基于手性膦-亚磷酸酯配体的铑催化剂对β-（酰氧基）-和β-（酰氨基）乙烯基膦酸酯的对映选择性氢化。在β-（酰氧基）乙烯基膦酸酯的情况下，该反应还由于消除了苯甲酸酯基团而产生了非手性膦酸酯。高配体模块性导致对两种类型的底物都具有高度化学和对映选择性的催化剂，从而提供了范围广泛的β-酰氧基-和β-酰氨基膦酸酯，对映选择性在90％到99％ee之间。最有趣的是，氢化产物的构型对于两种类型的底物的还原指示相同的立体化学意义，这与之前对α-（酰氧基）乙烯基膦酸酯所观察到的相反。通过假设在催化循环过程中形成了β-烷基中间体，已经使这一观察变得合理，这也解释了在β-（酰氧基）-乙烯基膦酸酯的氢化中消除产物的形成。