名称:
第14组1,1,1,1-三甲基-2,2,2-三苯基二金属戊酸酯(Ph 3 MM'Me 3 ; M,M'= Si,Ge)的光化学。硅烷和锗烷反应中间体的直接检测和表征
摘要:
在烃溶液中,通过稳态研究了三甲基硅烷基三苯基锗烷(Ph 3 GeSiMe 3),三苯基硅烷基三甲基锗烷(Ph 3 SiGeMe 3)和1,1,1-三甲基-2,2,2-三苯基二茂铁(Ph 3 GeGeMe 3)的光化学性质。和激光闪光光解方法,并与先前报道的同源乙硅烷Ph 3 SiSiMe 3的数据进行比较。在2,3-二甲基-1,3-丁二烯或氯仿存在下,三种化合物光解后会形成多种产物,但在每种情况下,主要产物均来自M'M'键均解和二甲基或二苯亚甲基二甲苯挤出。由[1,3] -MMe 3形成的1,3,5-(1-金属硅)己三烯衍生物的捕获产物也形成迁移到苯环之一的邻位,产率为9-30%。尽管这些实验表明,形成亚二甲基苯的产率至少是1,3,5-(1-金属硅)六三烯的两倍,但通过激光闪光光解技术只能检测到后者和三苯基甲硅烷基或三苯基锗基。已经根据时间分辨的紫外吸收光谱和与2,3-二甲基丁二烯,甲醇,