3β,12β-Diacetoxy-20-oxo-5α-pregnadien-(14,16) | 20455-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β,12β-Diacetoxy-20-oxo-5α-pregnadien-(14,16)
• 英文别名: [(3S,5S,8R,9S,10S,12R,13S)-17-acetyl-12-acetyloxy-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 20455-25-8
• 化学式: C₂₅H₃₄O₅
• 分子量: 414.542
• InChiKey: RKHXOVJPTWDRPQ-HUESFTPFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β,12β-Diacetoxy-20-oxo-5α-pregnadien-(14,16) 在 硫酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 16-acetyl-3β,12β-diacetoxy-5α-androst-14β-hydroxy-15-en-17-one
  参考文献：
  名称：

  Oxidative Fragmentation of Pregna-14,16-dien-20-ones to 14β-Hydroxyandrost-15-en-17-ones

  摘要：

  Two methods have been developed for efficient conversion of pregna-14,16-dien-20-ones into 14beta-hydroxyandrost-15-en-17-ones. One procedure consists of treatment of the ring-D dienone successively with sodium borohydride and singlet oxygen. The reaction is illustrated by the conversion of pregna-14,16-dien-20-one 1 into 14beta-hydroxyandrost-15-en-17-one 3, via the corresponding allylic alcohol 2. Although this two-step procedure is simple, it provides 3 in relatively low yield, accompanied by a smaller amount of the isomeric 14alpha-hydroxyandrost-15-en-17-one 6. An alternative one-step conversion is achieved by treatment of dienone 1 with a peroxyacid in the presence of a strong protic acid. This process is illustrated by the two-step conversion of dienone I into hydroxy ketone 11 in 51% overall yield (Scheme 5) and by the analogous conversion of dienone 13 into hydroxy ketone 24 in 61% overall yield (Scheme 11).

  DOI：

  10.1021/jo011175+
• 作为产物：
  描述：

  3β,12β,20-Trihydroxy-5α-pregnen-(16) 在 manganese(IV) oxide 作用下， 生成 3β,12β-Diacetoxy-20-oxo-5α-pregnadien-(14,16)
  参考文献：
  名称：

  Fukuoka,M.; Mitsuhashi,H., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1968, vol. 16, # 8, p. 1634 - 1636

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of the North 1 Unit of the Cephalostatin Family from Hecogenin Acetate¹
  作者：Seongkon Kim、Scott C. Sutton、Chuangxing Guo、Thomas G. LaCour、P. L. Fuchs

  DOI：10.1021/ja9817139

  日期：1999.3.1

  Hecogenin acetate (1) was converted to North 1 azidoketone 5 involving several key transformations: (1) conversion of cyclic sulfate 33b to allylic alcohol 40 via Reich iodoso olefination; (2) E-ring annulation via intermolecular oxygen alkylation of highly functionalized secondary alcohol 40 using rhodium-catalyzed decomposition of an α-diazophosphonoacetate to provide α-alkoxyphosphonoacetate 52

  Hecogenin 醋酸盐 (1) 转化为 North 1 叠氮酮 5，涉及几个关键转化：(1) 通过 Reich iodoso 烯化将环硫酸盐 33b 转化为烯丙醇 40；(2) 通过高度官能化仲醇 40 的分子间氧烷基化，使用 α-重氮膦酰基乙酸酯的铑催化分解生成 α-烷氧基膦酰基乙酸酯 52，随后进行分子内 Wadsworth-Emmons 反应生成烷氧基二氢呋喃 53；(3) 通过铬 (II) 将叔溴化物 86 还原成 9:1 的非对映螺缩酮 90α/90β 混合物建立 C20 立体化学，分离为甲硅烷基醚 91α/91β。91α 向 α-叠氮酮 5 的转化很顺利。
• 14β-Hydroxysteroide, V. Synthese von Derivaten der Digipurpurogenine I und II
  作者：Peter Welzel、Rita Moschner、Aranka Ponty、Uwe Pommerenk、Hansgeorg Sengewein

  DOI：10.1002/jlac.198219820317

  日期：1982.3.12

  Die photochemische Umlagerung der 12-Ketosteroide 9b und 9c zu ungesättigten Aldehyden vom Typ 2 und deren intramolekulare Prins-Reaktion wurde zur Synthese der 14β-Hydroxysteroide 20 und 21 verwendet. Außerdem wurden die Triphenylzinnhydrid-Reduktion des Dienons 23 und die Überführung von 22 in 20 über das Chlorhydrin 26 untersucht.

  12-酮类固醇9b和9c的光化学重排为2型不饱和醛及其分子内Prins反应用于合成14β-羟基类固醇20和21。此外，还研究了氢化三苯锡将二烯酮23还原并通过氯醇26将22转化为20的现象。