摘要:
对于具有高活性的乙烯和极性单体的(共)聚合,开发具有热稳定性的钯基催化剂是一项持续的挑战。结合氢键相互作用与空间和电子修饰,已合成和表征了具有不同取代基(X = OMe,H,Cl,Br和I)的基于二苯并barrelene的α-二亚胺钯配合物。钯配合物的空间效应通过其掩埋体积来阐明,而取代基的电子效应则通过取代基和1的哈米特常数(σ)得以阐明。钯结合的甲基的1 H NMR分析。氢键相互作用(H⋯Cl和H⋯OMe)由氯和甲氧基取代的中性和阳离子钯配合物的单晶结构证实。受到空间和电子效应以及氢键的影响,氯取代的钯催化剂在高达100°C的乙烯聚合温度下具有良好的热稳定性,而甲氧基取代的钯催化剂表现出优异的耐高温和极性性能并能够在80°C下使乙烯和丙烯酸甲酯(MA)进行共聚,以生产出高MA掺入量高达9.5 mol%的共聚物。