1,3-bis(2',4',6'-trimethylphenyl)-3,4,5,6,7,8-hexahydro-1,3-diazocinium bromide | 1337917-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(2',4',6'-trimethylphenyl)-3,4,5,6,7,8-hexahydro-1,3-diazocinium bromide
• 英文别名: 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-4H-1,3-diazocin-1-ium;bromide
• CAS: 1337917-52-8
• 化学式: Br*C₂₄H₃₃N₂
• 分子量: 429.443
• InChiKey: QIJFOISJONOVFY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  6.25
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2',4',6'-trimethylphenyl)-3,4,5,6,7,8-hexahydro-1,3-diazocinium bromide 在 氟硼酸钠 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.33h， 以92%的产率得到1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-3,4,5,6,7,8-hexahydro-1,3-diazocin-1-ium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  First Examples of Structurally Imposing Eight-Membered-Ring (Diazocanylidene) N-Heterocyclic Carbenes: Salts, Free Carbenes, and Metal Complexes

  摘要：

  Eight-membered-ring (diazocanylidene) N-heterocyclic carbenes (8-NHCs) are reported for the first time. The precursor salts, readily prepared by the amidine route, are converted to the free carbene by treatment with KHMDS; in general, the free NHCs can be isolated, and in one example the molecular structure was obtained. Silver complexes were prepared by direct reaction of Ag2O with the diazocanylidinium salts, and Rh complexes were formed by treatment of in situ formed free carbene with the appropriate Rh precursor complex. The salts and complexes were fully characterized using spectroscopic methods, including in some cases by X-ray crystallography. Key features of these new ring-expanded heterocyclic carbenes (RE-NHCs) are the extreme steric strain they impose on the metal center (they are the most sterically imposing class of NHC reported to date) and their high donor capacity, being some of the most basic NHCs currently available.

  DOI：

  10.1021/om200467x
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯胺 在 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 289.0h， 生成 1,3-bis(2',4',6'-trimethylphenyl)-3,4,5,6,7,8-hexahydro-1,3-diazocinium bromide
  参考文献：
  名称：

  N-芳基咪唑啉盐，其较高的同系物和甲ami盐在二甲亚砜中的pKa值

  摘要：

  制备了一系列咪唑啉鎓盐，其六元，七元和八元同系物以及相关的甲ami盐，并使用包围指示剂方法在DMSO中于25°C测定了其p K a值。考虑了每种类型的结构变化对每种盐的酸度的影响，尤其要注意环大小的重要性以及氮的空间和电子性质的影响-芳基取代基。还通过将环状体系与相应的甲ami盐进行比较，探讨了环状结构的影响，并指出了在后者情况下构象柔韧性的重要性。除了允许选择合适的碱基使这些物质去质子化外，预计提供的数据将有助于理解相应碳烯的亲核性和潜在的催化功效。

  DOI：

  10.1039/d0ob00036a

文献信息

• Gold(I) and Gold(III) Complexes of Expanded-Ring N-Heterocyclic Carbenes: Structure, Reactivity, and Catalytic Applications
  作者：Anuj Kumar、Chandan Singh、Hendrik Tinnermann、Han Vinh Huynh

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00718

  日期：2020.1.13

  bromine to homo- and heterobis(carbene) gold(I) complexes 1–6 containing expanded-ring N-heterocyclic carbene (erNHC) ligands was explored to prepare the first examples of gold(III) erNHC complexes. The use of stoichiometric amounts of bromine consistently gave clean gold-centered oxidations leading to the isolation of monocarbene and mixed carbene complexes of the type [AuBr3(erNHC)] (7–9) and tr

  探索了将溴氧化到含有扩环N-杂环卡宾（erNHC）配体的均双和杂双（卡宾）金（I）配合物1-6中，从而制备了金（III）erNHC配合物的第一个实例。使用化学计量的量的溴的一致，得到干净的金为中心的氧化导致的类型[AuBr的monocarbene和混合碳烯配合物的分离3（erNHC）]（7-9）和反式- [AuBr 2（我镨2 - bimy）（erNHC）] BF 4（13-15）。使用过量的溴还会导致单碳烯系列中的配体溴化，从而获得[AuBr 3（erNHC Br2）]配合物（10–12），而在杂双（卡宾）系列的情况下，反式-[AuBr 2（i Pr 2 -bimy）（erNHC）] Br 3（16–取而代之的是18）。比较所有配合物在炔烃加氢胺化反应中的催化活性，发现在所有情况下mono-erNHC配合物均具有出色的性能。
• Half-sandwich nickel complexes with ring-expanded NHC ligands – synthesis, structure and catalytic activity in Kumada–Tamao–Corriu coupling
  作者：Ł. Banach、P. A. Guńka、W. Buchowicz

  DOI：10.1039/c5dt04663g

  日期：——

  The general synthesis of [Ni(Cp)(X)(NHC)] complexes from a nickel halide, CpLi, and a carbene solution is reported. This procedure yields unprecedented complexes with ring-expanded NHC ligands (RE-NHC) of six- (1a, 1b), seven- (1c), and eight-membered (1d) heterocycles. The NMR spectra of 1a–1d are consistent with the hindered rotation of Ni–Ccarbene and N–CMes bonds, while X-ray analyses of 1b, 1c

  报道了由卤化镍，CpLi和卡宾溶液合成[Ni（Cp）（X）（NHC）]配合物的一般方法。此过程产生了前所未有的与六（1a，1b），七（1c）和八元（1d）杂环的环扩NHC配体（RE-NHC）形成的络合物。1a-1d的NMR光谱与Ni-C卡宾和N-C Mes键的受阻旋转一致，而对1b，1c和1d的X射线分析显示RE-NHC配体具有明显的反式影响。配合物1a-1e 是在Kumada–Tamao–Corriu偶联中高效的预催化剂，对于带有六元NHC的配合物，其效率最高。
• Synthetic Access to Ring-Expanded N-Heterocyclic Carbene (RE-NHC) Copper Complexes and Their Performance in Click Chemistry
  作者：Jonathan W. Hall、Damien Bouchet、Mary F. Mahon、Michael K. Whittlesey、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00039

  日期：2021.5.10

  syntheses of ring-expanded N-heterocyclic carbene (RE-NHC) copper(I) halide complexes are reported. The method makes use of a weak inorganic base in a green solvent. The reaction times can be greatly reduced by use of this weak-base route under microwave irradiation. The easy access to these complexes permits an evaluation of the catalytic activity and reaction profiling of [Cu(RE-NHC)X] complexes in

  据报道环扩展的N-杂环卡宾（RE-NHC）卤化铜（I）配合物的简便合成。该方法利用绿色溶剂中的弱无机碱。通过在微波辐射下使用这种弱碱路线，可以大大缩短反应时间。容易获得这些络合物可以评估Huisgen 1,3-环加成反应中[Cu（RE-NHC）X]络合物的催化活性和反应谱。