[dichlorobis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenolate)titanium(IV)] | 104181-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [dichlorobis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenolate)titanium(IV)]
• 英文别名: bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) dichlorotitanium(IV)
• CAS: 104181-57-9
• 化学式: C₃₀H₄₆Cl₂O₂Ti
• 分子量: 557.48
• InChiKey: QCPZLUYDHQWQIT-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.24
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [dichlorobis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenolate)titanium(IV)] 在 锌 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) dichlorotitanium
  参考文献：
  名称：

  大块的金属芳基氧化物，芳基酰胺以及硫和磷的类似物。第1部分。钛和锆芳基氧化物的合成和化学研究

  摘要：

  描述了Ti IV，Ti III，Zr IV和Li的几种芳基氧化物（OR​​）的合成和表征。Ti IV的有八类：[Ti（OR）4 ]，[TiCl 2（OR）2 ]，[TiCl 2（OR）2（thf）2 ]，[Ti（NMe 2）2（OR）2 ]，钛[Ti（OME）2（OR）2 ]，[的TiCl（OR'）（OR）2 ]，[的TiCl（R'）（OR）2 ]和[的TiCl（η-C 5 H ^ 5） （或）2]（R'＝烷基，thf ＝四氢呋喃）；在Ti III复合物的类型[{的TiCl（OR）2 } Ñ ]和钛[Ti（η-C 5 H ^ 5）2（OR）]; Zr的III络合物七种类型的：[的ZrCl 2（OR）2 ]和[Zr的（η-C 5 H ^ 5）2（OR）X]，其中X = OR，氯，NME 2，青梅，OC（O ）NMe 2，或N（Ph）C（O）NMe 2；新的芳氧基锂具有式[Li（OR）（OEt

  DOI：

  10.1039/dt9860000489
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 四氯化钛 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以77%的产率得到[dichlorobis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenolate)titanium(IV)]
  参考文献：
  名称：

  Complexes useful as active components in supported epoxidation catalysts

  摘要：

  公开了制备环氧化催化剂的方法，包括包含通过与以下公式的金属配合物反应的无机硅质固体的方法： 其中变量如本文所述定义。

  公开号：

  US09593134B2

文献信息

• Trichloro monophenoxide complexes of titanium(IV)
  作者：Alastair J. Nielson、Peter Schwerdtfeger、Joyce M. Waters

  DOI：10.1039/a908435e

  日期：——

  Thermalisation of TiCl4 and phenol (1∶1) in toluene gave [TiCl3(OC6H5)] 1. The more soluble complex [TiCl3(OC6H4CMe3-4)] 2 is monomeric in benzene and reacts with 4,4′-dimethyl-2,2′-bipyridyl (dmbipy) to give mer-[TiCl3(OC6H4CMe3-4)(dmbipy)] 3 and the disproportionation product [TiCl2(OC6H4CMe3-4)2(dmbipy)]. The complex [TiCl3(OC6H2Me3-2,4,6)] 4 is monomeric in benzene whereas [TiCl3(OC6H3Pri2-2,6)] 5 partially disproportionates in solution into [TiCl2(OC6H3Pri2-2,6)2] and reacts with dmbipy to give mer-[TiCl3(OC6H3Pri2-2,6)(dmbipy)] 6 and [TiCl2(OC6H3Pri2-2,6)2(dmbipy)]. Thermalisation of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and TiCl4 in toluene caused debutylation but [TiCl3OC6H2(CMe3)2-2,6-Me-4}] 7 forms in light petroleum (bp range 40–60 °C). Complex 7 is monomeric in benzene and does not form adducts with dmbipy or other sigma donors. A crystal structure determination of 7 showed a monomer with distorted tetrahedral co-ordination, a Ti–O bond length of 1.750(2) Å and Ti–Cl bonds longer than in TiCl4 but shorter than in [TiCl3(C5H5)] or [TiCl3C5H3(CMe3)2-1,3}]. 2,4,6-Tri-tert-butylphenol debutylates when thermalised with TiCl4 in toluene giving [TiCl3OC6H4(CMe3)2-2,4} ] 8. The complexes [TiCl3OC6H2(CMe3)2-2,6-OMe-4}] 9, [TiCl3(OC6H3CMe3-2-Me-4)] 10, [TiCl3(OC6H4Ph-2)] 11 and the 1-naphthoxide complex [TiCl3(OC10H7)] 12 were also prepared. Density functional calculations performed on the models 4 and [TiCl3(OMe)] showed both lone pairs on oxygen donate electron density to titanium but O(2p)-to-CC (π*) donation weakens the Ti–O interaction in the phenoxide complex; Cl(2p)-to-Ti(3d) donation is much reduced in the methoxide complex. The system [TiCl3(OC6H4CMe3-4)]/AlMe3 is 280 times more active than [TiCl3Cp] (Cp = cyclopentadienyl)/AlMe3 for low pressure (6 psi) ethylene polymerisation but  1//3 less active than TiCl4/AlMe3.

  将TiCl4和苯酚（1∶1）在甲苯中加热得到[TiCl3(OC6H5)] 1。在苯中，更易溶的复合物[TiCl3(OC6H4CMe3-4)] 2是单体的，并与4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶（dmbipy）反应生成mer-[TiCl3(OC6H4CMe3-4)(dmbipy)] 3和歧化产物[TiCl2(OC6H4CMe3-4)2(dmbipy)]。复合物[TiCl3(OC6H2Me3-2,4,6)] 4在苯中是单体的，而[TiCl3(OC6H3Pri2-2,6)] 5在溶液中部分歧化成[TiCl2(OC6H3Pri2-2,6)2]，并与dmbipy反应生成mer-[TiCl3(OC6H3Pri2-2,6)(dmbipy)] 6和[TiCl2(OC6H3Pri2-2,6)2(dmbipy)]。将2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和TiCl4在甲苯中加热导致脱叔丁基反应，但在石油醚（沸点范围40–60°C）中形成[TiCl3OC6H2(CMe3)2-2,6-Me-4}] 7。复合物7在苯中是单体的，并且不与dmbipy或其他σ供体形成加合物。对7的晶体结构测定显示为扭曲的四面体配位单体，Ti–O键长为1.750(2) Å，Ti–Cl键长于TiCl4但短于[TiCl3(C5H5)]或[TiCl3C5H3(CMe3)2-1,3}]。2,4,6-三叔丁基苯酚在甲苯中与TiCl4加热时脱叔丁基生成[TiCl3OC6H4(CMe3)2-2,4}] 8。还制备了复合物[TiCl3OC6H2(CMe3)2-2,6-OMe-4}] 9、[TiCl3(OC6H3CMe3-2-Me-4)] 10、[TiCl3(OC6H4Ph-2)] 11和1-萘酚复合物[TiCl3(OC10H7)] 12。对模型4和[TiCl3(OMe)]进行的密度泛函计算表明氧上的孤对电子向钛捐赠电子密度，但O(2p)-到CC（π*）的捐赠削弱了酚酸盐复合物中的Ti–O相互作用；在甲氧基复合物中Cl(2p)-到Ti(3d)的捐赠大大减少。系统[TiCl3(OC6H4CMe3-4)]/AlMe3对于低压（6 psi）乙烯聚合的活性是[TiCl3Cp]（Cp = 环戊二烯基）/AlMe3的280倍，但活性是TiCl4/AlMe3的1/3。
• Synthesis, Structure, Coordination Expansion and Theoretical Modelling of Dichlorobis(phenoxo) Titanium( <scp>IV</scp> ) Complexes
  作者：Alastair J. Nielson、Chaohong Shen、Peter Schwerdtfeger、Joyce M. Waters

  DOI：10.1002/ejic.200400769

  日期：2005.4

  Thermalisation of TiCl 4 and two equivalents of a phenol in toluene is found to be the best preparative method for quantitative yields of a variety of dichlorobis(phenoxo) complexes. [TiCl 2 (OC 6 H 4 CMe 3 -4) 2 ] (1) is monomeric in benzene, a phenoxo-bridged dimer in the solid state and undergoes coordination expansion with 4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine (dmbipy) to give [TiCl 2 (OC 6 H 4 CMe 3 -4)

  发现在甲苯中加热 TiCl 4 和两当量的苯酚是各种二氯双（苯氧基）配合物定量产率的最佳制备方法。[TiCl 2 (OC 6 H 4 CMe 3 -4) 2 ] (1) 在苯中是单体，苯是固态的苯氧桥二聚体，并与 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶发生配位膨胀(dmbipy) 得到 [TiCl 2 (OC 6 H 4 CMe 3 -4) 2 (dmbipy)] (2)。也是单体的 [TiCl 2 (OC 6 H 2 Me 3 -2,4,6) 2 ] (3) 和 [TiCl 2 (OC 6 H 3 iPr 2 -2,6) 2 ] (5) 扩展了它们的配位用 dmbipy 得到 [TiCl 2 (OC 6 H 2 Me 3 -2,4,6) 2 (dmbipy)] (4) 和 [TiCl 2 (OC 6 H 3 iPr 2 -2,6) 2 (dmbipy)] (6). 相比之下，[TiCl 2 (OC
• Shah, A.; Singh, A.; Mehrotra, R. C., Indian Journal of Chemistry, Section A: Inorganic, Physical, Theoretical and Analytical, 1993, vol. 32, # 7, p. 632 - 635
  作者：Shah, A.、Singh, A.、Mehrotra, R. C.

  DOI：——

  日期：——