acetic acid 1-(2-trimethylsilanylethynyl-phenyl)-3-trimethylsilanyl-4,4,4-trideutero-buta-(d3)-1,2-dienyl ester | 294190-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: acetic acid 1-(2-trimethylsilanylethynyl-phenyl)-3-trimethylsilanyl-4,4,4-trideutero-buta-(d3)-1,2-dienyl ester
• CAS: 294190-53-7
• 化学式: C₂₀H₂₈O₂Si₂
• 分子量: 359.588
• InChiKey: GBDBZQQDIARLOG-FIBGUPNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.24
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetic acid 1-(2-trimethylsilanylethynyl-phenyl)-3-trimethylsilanyl-4,4,4-trideutero-buta-(d3)-1,2-dienyl ester 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 [(3E)-3-[deuterio(trimethylsilyl)methylidene]-2-(2,2-dideuterio-1-trimethylsilylethenyl)inden-1-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  “协调”过渡状态，逐步机制。C2-C6Enyne 丙二烯环化的动力学效应

  摘要：

  通过动力学同位素效应、理论计算和动力学轨迹的组合研究烯炔-丙二烯的 C2-C6 (Schmittel)/烯环化。对于丙二烯醇乙酸酯 9 的环化，同位素效应 (k(CH3)/k(CD3) 约为 1.43。同位素效应被解释为一致/逐步边界附近的高度异步过渡态。这是由密度支持的泛函理论计算定位了协调烯反应的高度异步过渡结构。然而，实验系统和模型反应的计算都无法定位形成逐步机制的双自由基中间体的过渡结构。异步协调机制开始时几何相似，就初始过渡结构而言，这两条途径似乎已经合并。对于模型反应，从初始过渡结构发出的准经典直接动力学轨迹在 101 条轨迹中的 29 条中提供了双自由基中间体。尽管在异步过渡结构中形成了先进的碳-碳键，但大部分剩余轨迹在碳-碳键形成之前完成了氢转移。总体而言，从起始材料到产品的单一最小能量路径不足以描述反应，需要考虑动态效应才能理解其机理。讨论了这些观察对其他反应中协调问题的

  DOI：

  10.1021/ja0508673
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-trimethylsilanylethynyl-phenyl)-3-trimethylsilanyl-propynone 生成 acetic acid 1-(2-trimethylsilanylethynyl-phenyl)-3-trimethylsilanyl-4,4,4-trideutero-buta-(d3)-1,2-dienyl ester
  参考文献：
  名称：

  “协调”过渡状态，逐步机制。C2-C6Enyne 丙二烯环化的动力学效应

  摘要：

  通过动力学同位素效应、理论计算和动力学轨迹的组合研究烯炔-丙二烯的 C2-C6 (Schmittel)/烯环化。对于丙二烯醇乙酸酯 9 的环化，同位素效应 (k(CH3)/k(CD3) 约为 1.43。同位素效应被解释为一致/逐步边界附近的高度异步过渡态。这是由密度支持的泛函理论计算定位了协调烯反应的高度异步过渡结构。然而，实验系统和模型反应的计算都无法定位形成逐步机制的双自由基中间体的过渡结构。异步协调机制开始时几何相似，就初始过渡结构而言，这两条途径似乎已经合并。对于模型反应，从初始过渡结构发出的准经典直接动力学轨迹在 101 条轨迹中的 29 条中提供了双自由基中间体。尽管在异步过渡结构中形成了先进的碳-碳键，但大部分剩余轨迹在碳-碳键形成之前完成了氢转移。总体而言，从起始材料到产品的单一最小能量路径不足以描述反应，需要考虑动态效应才能理解其机理。讨论了这些观察对其他反应中协调问题的

  DOI：

  10.1021/ja0508673

文献信息

• Oxyanion-Accelerated C²−C⁶ Cyclization of Benzannulated Enyne-allenes
  作者：Steven R. Brunette、Mark A. Lipton

  DOI：10.1021/jo991876v

  日期：2000.8.1

  The cyclization of oxyanion-substituted, benzannulated enyne-allenes was found to proceed rapidly and efficiently at room temperature, producing substituted indanones and fluorenones through a C2-C6 cyclization pathway. These reactions bear close resemblance to thermal C2-C6 cyclizations of enyne-allenes previously reported by Schmittel and others, though the oxyanion-substituted cases cyclize far

  发现在室温下，氧阴离子取代的苯环烯化的烯炔-丙烯的环化快速有效地进行，通过C2-C6环化途径产生取代的茚满酮和芴酮。这些反应与Schmittel等人先前报道的烯炔-丙烯的热C2-C6环化非常相似，尽管氧阴离子取代的情况下环化速度更快，并且与（Z的C2-C7（Myers）环化形成鲜明对比）-1,2-，4-庚三烯-6-炔，母体烯炔-丙二烯。尽管反应的电子效应未知，但发现反应速率对炔烃和丙二烯取代基的大小敏感。氧阴离子取代基赋予的加速作用与拟议的C2-C6环化的双自由基过渡态的电子稳定作用是一致的，但是现有证据不允许在协同机理和逐步机理之间进行区分。为了进一步阐明这种机理并扩大这些转变的范围，正在进行研究。