1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)hexahydropyrimidin-2-ylidene | 1034137-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)hexahydropyrimidin-2-ylidene
• 英文别名: 1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)tetrahydropyrimidin-2-carbene；1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)-2,4,5,6-tetrahydropyrimidin-1-ium-2-ide
• CAS: 1034137-49-9
• 化学式: C₂₀H₂₄N₂
• 分子量: 292.424
• InChiKey: HDMBQQLXIIGVKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)hexahydropyrimidin-2-ylidene 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铜-NHC介导的炔烃的半氢化和氢硼化：使用环扩碳烯的增强的催化活性。

  摘要：

  由（NHC）CuMes与t BuOH质子分解制得的一系列带有五元，六元和七元环N-杂环卡宾的二配位叔丁醇铜配合物已被用作苯甲酸半加氢反应的催化前体。炔烃与硅烷/ t BuOH的混合，以及炔烃与HBPin的硼氢化。两种方法都具有较高的区域选择性，并显示六元和七元环卡宾具有增强作用。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00467
• 作为产物：
  描述：

  在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 生成 1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)hexahydropyrimidin-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  铜-NHC介导的炔烃的半氢化和氢硼化：使用环扩碳烯的增强的催化活性。

  摘要：

  由（NHC）CuMes与t BuOH质子分解制得的一系列带有五元，六元和七元环N-杂环卡宾的二配位叔丁醇铜配合物已被用作苯甲酸半加氢反应的催化前体。炔烃与硅烷/ t BuOH的混合，以及炔烃与HBPin的硼氢化。两种方法都具有较高的区域选择性，并显示六元和七元环卡宾具有增强作用。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00467

文献信息

• Modulating reactivity in iridium bis(N-heterocyclic carbene) complexes: influence of ring size on E–H bond activation chemistry
  作者：Nicholas Phillips、Christina Y. Tang、Rémi Tirfoin、Michael J. Kelly、Amber L. Thompson、Matthias J. Gutmann、Simon Aldridge

  DOI：10.1039/c4dt01398k

  日期：——

  and electronic properties of N-heterocyclic carbenes (NHCs) as a function of ring size have a profound effect on the reactivity of their late transition metal complexes. Comparison of closely related complexes featuring either a saturated 5- or 6-membered NHC, reveals that the larger ring is associated with an increased propensity towards intramolecular C–H activation, but with markedly lower reactivity

  N-杂环卡宾（NHCs）的空间和电子性质随环大小的变化对它们的后期过渡金属配合物的反应性具有深远的影响。比较具有5元或6元饱和NHC的密切相关的配合物，发现较大的环与分子内C–H活化的倾向增加相关，但与外部底物的反应性则明显较低。因此，[IrL 2（H）2 ] +类型的系统产生了相反的化学行为，主要反映了通过N键合的芳基取代基对金属中心进行二次稳定的不同可能性：高度不稳定的[Ir（5-Mes ）2（高）2 ] +只能通过捕集实验进行研究，而[Ir（6-Mes） 2（H） 2 ] +是空气和湿气稳定的，并且对许多外部试剂均无反应。使用适当的底物，可以利用这种增强的反应性，并且原位生成的[Ir（5-Mes） 2（H） 2 ] +能够进行分子间的BH和N-H活化化学反应。在H 3 B·NMe 2 H的情况下，这为通过单晶中子衍射方法研究胺/氨基硼烷配位提供了难得的机会。
• Iron(<scp>ii</scp>) complexes of ditopic carbanionic carbenes
  作者：Rebecca A. Musgrave、Robert S. P. Turbervill、Mark Irwin、Radovan Herchel、Jose M. Goicoechea

  DOI：10.1039/c3dt52638k

  日期：——

  Reaction of dimesityliron(II) (Fe2(mes)4) with the N-heterocyclic carbenes 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-imidazol-2-ylidene (IPr) and 1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)hexahydropyrimidin-2-ylidene (6-Xyl) afforded the novel trigonal planar complexes [Fe(IPr)(mes)2] (1) and [Fe(6-Xyl)(mes)2] (2), respectively. Both species were structurally characterized by single crystal X-ray diffraction and display structures and magnetic responses consistent with a quintet ground state (S = 2). Reaction of 1 with KC8 in THF afforded K+ salts of the anionic complex [:C[N(2,6-iPr2C6H3)]2(CH)C}2Fe(mes)]− (3) and the homoleptic organometallic anion [Fe(mes)3]− (4). By contrast, reduction of 2 resulted in extensive decomposition and intractable product mixtures. Complex 3 is coordinated by two ditopic carbanionic carbenes via the C4/C5 position while the C2 position retains unquenched carbenic character and remains vacant for further coordination. This was corroborated by reacting solutions of 3 with one and two equivalents of triethylaluminium (AlEt3) which resulted in the formation of [Et3Al:C[N(2,6-iPr2C6H3)]2(CH)C}:C[N(2,6-iPr2C6H3)]2(CH)C}Fe(mes)]− (5) and [Et3Al:C[N(2,6-iPr2C6H3)]2(CH)C}2Fe(mes)]− (6), respectively. Both of these species were structurally characterized as [K(2,2,2-crypt)]+ salts.

  二肟基铁（II）（Fe2(mes)4）与 N-杂环碳烯 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基（IPr）和 1,3-双（2、(6-Xyl)分别得到了新型三叉平面配合物[Fe(IPr)(mes)2](1)和[Fe(6-Xyl)(mes)2](2)。这两种复合物都通过单晶 X 射线衍射进行了结构表征，并显示出与五元基态（S = 2）一致的结构和磁响应。将 1 与 KC8 在 THF 中反应，可得到阴离子复合物 [:C[N(2,6-iPr2C6H3)]2(CH)C}2Fe(mes)]- (3) 的 K+ 盐和同性有机金属阴离子 [Fe(mes)3]- (4)。相比之下，还原 2 会导致大量分解和难以处理的产物混合物。络合物 3 通过 C4/C5 位置配位了两个二价碳阴离子，而 C2 位置则保留了未淬灭的碳化特性，并保持空位以便进一步配位。将 3 的溶液与一当量和二当量的三乙基铝（AlEt3）反应，形成 [Et3Al：C[N(2,6-iPr2C6H3)]2(CH)C}:C[N(2,6-iPr2C6H3)]2(CH)C}Fe(mes)]- (5) 和 [Et3Al:C[N(2,6-iPr2C6H3)]2(CH)C}2Fe(mes)]- (6)。这两种物质在结构上都被表征为[K(2,2,2-crypt)]+ 盐。
• Hydride-Rhodium(III)-N-Heterocyclic Carbene Catalysts for Vinyl-Selective H/D Exchange: A Structure-Activity Study
  作者：Andrea Di Giuseppe、Ricardo Castarlenas、Jesús J. Pérez-Torrente、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/chem.201402499

  日期：2014.7.1

  evaluated as catalyst precursors for H/D exchange of styrene using CD3OD as a deuterium source. Various ligands have been examined in order to understand how the stereoelectronic properties can modulate the catalytic activity. Most of these complexes proved to be very active and selective in the vinylic H/D exchange, without deuteration at the aromatic positions, displaying very high selectivity toward the

  合成了一系列带有NHC配体的中性和阳离子Rh III-氢化物和Rh III-乙基配合物，并使用CD 3 OD作为氘源评估了苯乙烯进行H / D交换的催化剂前体。为了理解立体电子性质如何调节催化活性，已经研究了各种配体。事实证明，这些络合物中的大多数在乙烯基H / D交换中具有很高的活性和选择性，而在芳族位置上没有氘化，对β-位显示出非常高的选择性。尤其是，阳离子络合物[RhClH（CH 3 CN）3（IPr）] CF 3 SO 3具有良好的催化活性，仅20分钟即可达到最大的β-乙烯基氘化程度。通过调节催化剂的结构，我们获得了提高的α/β选择性。因此，催化剂[RhClH（κ 2 -O，N-C 9 H ^ 6 NO）（SIPR）]，轴承的8-羟基喹啉配位体和一个庞大的和强烈的给电子SIPR作为NHC，显示出对β总选择性乙烯基位置。这项系统的研究表明，提高金属中心的电子密度和空间需求可以同时提高
• Extreme <b>g</b>-Tensor Anisotropy and Its Insensitivity to Structural Distortions in a Family of Linear Two-Coordinate Ni(I) Bis-N-heterocyclic Carbene Complexes
  作者：William J. M. Blackaby、Katie L. M. Harriman、Samuel M. Greer、Andrea Folli、Stephen Hill、Vera Krewald、Mary F. Mahon、Damien M. Murphy、Muralee Murugesu、Emma Richards、Elizaveta Suturina、Michael K. Whittlesey

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c02413

  日期：2022.1.24

  series of homoleptic Ni(I) bis-N-heterocyclic carbene complexes with a range of torsion angles between the two ligands from 68° to 90°. Electron paramagnetic resonance measurements revealed a strongly anisotropic g-tensor in all complexes with a small variation in g∥ ∼ 5.7–5.9 and g⊥ ∼ 0.6. The energy of the first excited state identified by variable-field far-infrared magnetic spectroscopy and SOC-CASSCF/NEVPT2

  我们报告了一系列新的均配 Ni(I) 双-N-杂环卡宾配合物，两个配体之间的扭转角范围为 68° 至 90°。电子顺磁共振测量揭示了所有配合物中的强烈各向异性g张量， g ∥ ∼ 5.7-5.9 和g ⊥ ∼ 0.6 的变化很小。通过变场远红外磁光谱和 SOC-CASSCF/NEVPT2 计算确定的第一个激发态的能量在 270–650 cm –1范围内。通过高达 10 K 的交流磁化率测量的磁弛豫主要由拉曼和直接过程控制。从头算配体场分析表明，小于 90° 的扭转角导致双占据 d xz和 d yz轨道之间的分裂，这对磁性影响不大，而磁弛豫的温度依赖性似乎与扭转角。