(C5(CH3)5)Ir(μ-S)(μ-SCH2CH2CN)2Ir(C5(CH3)5) | 372518-66-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (C5(CH3)5)Ir(μ-S)(μ-SCH2CH2CN)2Ir(C5(CH3)5)
• 英文别名: [Cp*Ir(μ-S)(μ-SCH2CH2CN)2IrCp*]；[η(5)-C5Me5Ir(μ-S)(μ-SCH2CH2CN)2Irη(5)-C5Me5]；[((η5-C5Me5)Ir)2(μ-S)(μ-SCH2CH2CN)2]；[((η5-C5Me5)Ir)2(μ-sulfido)(μ-SCH2CH2CN)2]；2-cyanoethanethiolate;iridium(3+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;sulfide
• CAS: 372518-66-6
• 化学式: C₂₆H₃₈Ir₂N₂S₃
• 分子量: 859.239
• InChiKey: NGTUJPUBHQEUOJ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.78
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (C5(CH3)5)Ir(μ-S)(μ-SCH2CH2CN)2Ir(C5(CH3)5) 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以51%的产率得到[η(5)-C5Me5Ir(μ-SCH2CH2CN)2(μ-SCH2CH2Cl)Irη(5)-C5Me5][PF6]
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic addition and substitution reactions on the sulfur atoms bound to two Ir atoms. Conversion of a hydrosulfido complex [(η⁵-C₅Me₅)₂Ir₂(μ-SH)₃]Cl into a series of diiridium complexes with bridging thiolato ligands

  摘要：

  氢硫桥联二铱络合物 [Cp*Ir(μ-SH)3IrCp*]Cl2 (Cp* = η5-C5Me5) 在 MeCN 中与过量的 CH2CHX (X = COMe, SO2Ph, COOMe, CN) 反应，并加入 NEt3（4 等量），生成含有三个由 2 中的 μ-SH 配体与活化烯烃的迈克尔加成反应生成的桥联硫醇配体的二铱络合物 [Cp*Ir(μ-SCH2CH2X)3IrCp*]Cl4。相反，当只有 2 等量的 CH2CHX (X = SO2Ph, CN) 在类似条件下与 2 反应时，独占性地得到硫氟-硫醇络合物 [Cp*Ir(μ-S)(μ-SCH2CH2X)2IrCp*] 5。5d (X = CN) 与清洁的 ClCH2CH2Cl 反应，以及 2 在 NEt3 存在下与 CH2CHCN 在 ClCH2CH2Cl 中的反应均给出混合硫醇络合物 [Cp*Ir(μ-SCH2CH2Cl)(μ-SCH2CH2CN)2IrCp*]Cl 6。与桥联二硫醇配体的二铱络合物也可以从 2 中获得，其中包括来自 ClCH2CH2Cl/NEt3 反应的 [Cp*Ir(μ-SCH2CH2S)(μ-SCH2CH2Cl)IrCp*]Cl 7，以及通过与 α,β-不饱和醛 CH2CHCHO 和 PhCHCHCHO 加工而成的 [Cp*Ir{μ-SCH2CH2CH(OH)S}(μ-SCH2CH2CHO)IrCp*]Cl 和 [Cp*Ir{μ-SCHPhCH2CH(OH)S}(μ-S)IrCp*] 9。2 与乙烯硫化物在 NEt3 存在下的反应也得到了一种具有桥联二硫醇配体的二铱络合物 [Cp*Ir(μ-SCH2CH2S)2IrCp*] 10。通过 X 射线分析已确定 4b (X = SO2Ph)、5d、9 和 10 的详细结构，以及 6 和 7 的 PF6 盐的结构。

  DOI：

  10.1039/b200689h
• 作为产物：
  描述：

  [(η(5)-C5Me5)Ir(μ2-SH)3Ir(η(5)-C5Me5)]Cl 、 丙烯腈 在 Et₃N 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以70%的产率得到(C5(CH3)5)Ir(μ-S)(μ-SCH2CH2CN)2Ir(C5(CH3)5)
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic addition and substitution reactions on the sulfur atoms bound to two Ir atoms. Conversion of a hydrosulfido complex [(η⁵-C₅Me₅)₂Ir₂(μ-SH)₃]Cl into a series of diiridium complexes with bridging thiolato ligands

  摘要：

  氢硫桥联二铱络合物 [Cp*Ir(μ-SH)3IrCp*]Cl2 (Cp* = η5-C5Me5) 在 MeCN 中与过量的 CH2CHX (X = COMe, SO2Ph, COOMe, CN) 反应，并加入 NEt3（4 等量），生成含有三个由 2 中的 μ-SH 配体与活化烯烃的迈克尔加成反应生成的桥联硫醇配体的二铱络合物 [Cp*Ir(μ-SCH2CH2X)3IrCp*]Cl4。相反，当只有 2 等量的 CH2CHX (X = SO2Ph, CN) 在类似条件下与 2 反应时，独占性地得到硫氟-硫醇络合物 [Cp*Ir(μ-S)(μ-SCH2CH2X)2IrCp*] 5。5d (X = CN) 与清洁的 ClCH2CH2Cl 反应，以及 2 在 NEt3 存在下与 CH2CHCN 在 ClCH2CH2Cl 中的反应均给出混合硫醇络合物 [Cp*Ir(μ-SCH2CH2Cl)(μ-SCH2CH2CN)2IrCp*]Cl 6。与桥联二硫醇配体的二铱络合物也可以从 2 中获得，其中包括来自 ClCH2CH2Cl/NEt3 反应的 [Cp*Ir(μ-SCH2CH2S)(μ-SCH2CH2Cl)IrCp*]Cl 7，以及通过与 α,β-不饱和醛 CH2CHCHO 和 PhCHCHCHO 加工而成的 [Cp*Ir{μ-SCH2CH2CH(OH)S}(μ-SCH2CH2CHO)IrCp*]Cl 和 [Cp*Ir{μ-SCHPhCH2CH(OH)S}(μ-S)IrCp*] 9。2 与乙烯硫化物在 NEt3 存在下的反应也得到了一种具有桥联二硫醇配体的二铱络合物 [Cp*Ir(μ-SCH2CH2S)2IrCp*] 10。通过 X 射线分析已确定 4b (X = SO2Ph)、5d、9 和 10 的详细结构，以及 6 和 7 的 PF6 盐的结构。

  DOI：

  10.1039/b200689h

文献信息

• Addition of bridging-hydrosulfido ligands in diiridium complex to acrylonitrile. Synthesis of diiridium cyanoethylthiolato complexes and RuIr₂ sulfido-cyanoethylthiolato cluster
  作者：Fusao Takagi、Hidetake Seino、Yasushi Mizobe、Masanobu Hidai

  DOI：10.1139/v01-046

  日期：2001.5.1

  Treatment of [Cp*Ir(µ-SH)₃IrCp*]Cl (Cp* = η⁵-C₅Me₅) with acrylonitrile and NEt₃ in MeCN or ClCH₂CH₂Cl gave [Cp*Ir(µ-SCH₂CH₂CN)₃IrCp*]⁺, [Cp*Ir(µ-S)(µ-SCH₂CH₂CN)₂IrCp*] (3), or [Cp*Ir(µ-SCH₂CH₂CN)₂(µ-SCH₂CH₂Cl)IrCp*]⁺, depending upon the conditions employed. From the reaction of 3 with [(Cp*Ru)₄(µ-Cl)₄], a sulfido-thiolato cluster [Cp*₃RuIr₂(µ₃-S)(µ-SCH₂CH₂CN)₂Cl] was obtained.Key words: diiridium complex, thiolate, sulfide, ruthenium, cluster.

  [Cp*Ir(µ-SH)3IrCp*]Cl（Cp* = η5-C5Me5）与丙烯腈和NEt3在MeCN或ClCH2CH2Cl中反应产生[Cp*Ir(µ-SCH2CH2CN)3IrCp*]+，[Cp*Ir(µ-S)(µ-SCH2CH2CN)2IrCp*]（3），或[Cp*Ir(µ-SCH2CH2CN)2(µ-SCH2CH2Cl)IrCp*]+，具体产物取决于所采用的条件。从3与[(Cp*Ru)4(µ-Cl)4]反应中，得到了硫代硫醇簇[Cp*3RuIr2(µ3-S)(µ-SCH2CH2CN)2Cl]。关键词：二铱配合物，硫醇酸根，硫化物，钌，簇。
• Synthesis of a Sulfido- and Thiolato-Bridged Trinuclear Bimetallic Cluster [{(η⁵-C₅Me₅)Ir}₂{(η⁵-C₅H₅)Ru}Cl(μ₃-S)(μ₂-SCH₂CH₂CN)₂] and Its Reactions with CO, Isocyanide, and Alkyne
  作者：Hidenobu Kajitani、Hidetake Seino、Yasushi Mizobe

  DOI：10.1021/om050615a

  日期：2005.12.1

  thiolato-bridged diiridium complex [(Cp*Ir)2(μ-S)(μ-SCH2CH2CN)2] (3; Cp* = η5-C5Me5) with [CpRuCl(tmeda)] (Cp = η5-C5H5; tmeda = N,N,N‘,N‘-tetramethylethylenediamine) gave the Ir2Ru sulfido-thiolato cluster [(Cp*Ir)2(CpRu)Cl(μ3-S)(μ2-SCH2CH2CN)2] (4), the core structure of which is the same as that of the previously reported Cp*Ru analogue [(Cp*Ir)2(Cp*Ru)Cl(μ3-S)(μ2-SCH2CH2CN)2] (2), but the geometry around

  一个sulfido-的治疗和thiolato-桥接二铱络合物[（CP * Ir）的2（μ-S）（μ-SCH 2 CH 2 CN）2 ]（3 ;的CP * =η 5 -C 5我5）用[ CPRuCl乙二胺（TMEDA）（CP =η 5 -C 5 H ^ 5 ; TMEDA = ñ，ñ，ñ ' ñ ' N'-四甲基乙二胺）得到的Ir 2孺硫代-thiolato簇[（CP * Ir）的2（CPRU）氯（μ 3 -S）（μ 2 -SCH 2 CH 2 CN）2]（4），它的核心结构是相同于先前报道的CP *茹类似物[（CP * Ir）的2（CP * Ru）的氯（μ 3 -S）（μ 2 -SCH 2 CH 2 CN）2 ]（2），但是一个硫醇基配体中一个Ir原子周围的几何形状和氰基乙基的取向与2中的不同。簇4与L-反应（L = CO和XyNC; XY = 2,6-ME 2 ç 6 ħ 3）在KPF的存在6，得到[（CP
• Saito, Akihiro; Seino, Hidetake; Kajitani, Hidenobu, Journal of Organometallic Chemistry, 2006, vol. 691, p. 5746 - 5752
  作者：Saito, Akihiro、Seino, Hidetake、Kajitani, Hidenobu、Takagi, Fusao、Yashiro, Akihito、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Preparation of a Heterobimetallic Cluster with Bridging Sulfido and Thiolato Ligands [{(η⁵-C₅Me₅)Ru}{(η⁵-C₅Me₅)Ir}₂(μ₃-S)(μ₂-SCH₂CH₂CN)₂Cl] and Its Transformations into Alkyne, CO, Isocyanide, and Iminoacyl Clusters
  作者：Fusao Takagi、Hidetake Seino、Masanobu Hidai、Yasushi Mizobe

  DOI：10.1021/om0208117

  日期：2003.3.1

  A diiridium complex containing bridging sulfido and thiolato ligands [Cp*Ir(mu-S)(mu-SCH2CH2CN)(2)IrCp*] (Cp* = eta(5)-C5Me5) reacted with [(Cp*Ru)(4)(mu(3)-Cl)(4)] in THF at room temperature to afford the trinuclear sulfido-thiolato cluster [(Cp*Ru)(Cp*Ir)(2)(mu(3)-S)(mu(2)-SCH2CH2CN)(2)Cl] (4). Treatment of 4 with HCdropCCOOMe, CO, and 2,6-Me2C6H3NC (XyNC) at room temperature in the presence of KPF6 resulted in the incorporation of these molecules into the Ire or Ir site of this cluster core, yielding [(Cp*Ru)(Cp*Ir)(2)(mu(3)-S)(mu(2)-SCH2CH2CN)(2)(mu(2)-HC=CCOOMe)] [PF6] (5) and [(Cp*Ru)(Cp*Ir)(2)(mu(3)-S)(mu(2)-SCH2CH2CN)(2)(L)] [PF6] (L = CO (7), XyNC). On the other hand, 4 reacted with excess KPF6 along with 1 equiv of 2,6-dimethylpyridinium chloride to give [(Cp*Ru)(Cp*Ir)(2)(mu(3)-S)(mu(2)-SCH2CH2CN)(mu(3)-SCH2CH2C=NH)] [PF6](2) (9'), which presumably formed through the binding of the CN group in one cyanoethylthiolato ligand to the Ire site, followed by the protonation of its N atom. Single-crystal X-ray analyses were undertaken to determine the detailed structures for 4, 5, 7, and 9'.