methyl (2R,3R)-3-(4-methylphenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylglyoxylate | 1005150-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (2R,3R)-3-(4-methylphenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylglyoxylate
• 英文别名: methyl 2-oxo-2-(3-p-tolylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)acetate
• CAS: 1005150-78-6
• 化学式: C₁₇H₁₈O₃
• 分子量: 270.328
• InChiKey: UYUGSNAFDHNMPV-GBJTYRQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基(苯基亚甲基)丙酮酸盐 、 环戊二烯 在 (2S)-N-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1-[3-[(2S)-2-[[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]carbamoyl]-1-oxidopiperidin-1-ium-1-yl]propyl]-1-oxidopiperidin-1-ium-2-carboxamide 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (4R,4aS,7aR)-2-methoxycarbonyl-4-(4-methylphenyl)-4,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[b]pyran 、 methyl (2R,3R)-3-(4-methylphenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylglyoxylate
  参考文献：
  名称：

  N，N'-二氧化铜（II）配合物催化β，γ-不饱和α-酮酸酯与环戊二烯的不对称Diels-Alder和电子反需求Hetero-Diels-Alder反应

  摘要：

  高度对映选择性狄尔斯-阿尔德（DA）和逆电子需求杂狄尔斯-阿尔德（HDA）β的反应，γ不饱和α酮酯与环戊二烯通过手性催化Ñ，N'二氧化物-铜（OTF）2（已经开发出Tf ＝三氟甲磺酸盐（Tf ＝ triflate）复合物。β，γ-不饱和α-酮酸酯的定量转化以及出色的非对映选择性（高达99：1）和对映选择性（高达> 99％  ee））可以观察到广泛的底物。芳香族和脂肪族β，γ-不饱和α-酮酸酯均被认为是反应的合适底物。此外，通过调节反应温度可以提高DA和HDA加合物的化学选择性。在室温下获得了良好至高的化学选择性（高达94％）的DA加合物，在低温下获得了中等的化学选择性（高达65％）的HDA加合物。该反应还具有温和的反应条件，简单的步骤和极低的催化剂负载量（0.1–1.5 mol％）。观察到强烈的正非线性效应。

  DOI：

  10.1002/chem.201001365

文献信息

• Peri- and Enantioselectivity of Thermal, Scandium-, and [Pybox/Scandium]-Catalyzed Diels–Alder and Hetero-Diels–Alder Reactions of Methyl (E)-2-Oxo-4-aryl-butenoates with Cyclopentadiene
  作者：Giovanni Desimoni、Giuseppe Faita、Marco Toscanini、Massimo Boiocchi

  DOI：10.1002/chem.200700995

  日期：2007.11.26

  into 3 a,b,d completes the correlation between their absolute configuration. The [3,3]-sigmatropic rearrangements can be easily carried out under catalytic conditions with scandium(III) triflate, which promotes the equilibration between 3 a-d and 5 a-d, with a different degree of enantioselectivity characterizing the process starting from 3 a-d or 5 a-d. The unambiguous attributions of the configuration

  除了预期的正常Diels-Alder（DA）加合物endo-3 ad和exo-4 ad外，在（E）-2-oxo-4-芳基-3-丁烯酸甲酯（2 ad）和环戊二烯之间的环加成反应还得到在[4 + 2]杂Diels-Alder（HDA）反应中期望值较低的end-5广告产品中，α-酮酸酯表现为杂二烯。如果比较三氟甲磺酸scan催化的热条件和热条件，其周选择性会发生变化，而在热条件下，主要产物是在Sc（OTf）3存在下，DA反应（3 ad）的产物。 （OTf = triflate），HDA产品5广告将成为主要广告。通过（4'S，5'S）-2,6-双[4'-（三异丙基甲硅烷基）氧甲基-5'-苯基-1'，3'-恶唑啉-2'的三氟甲磺酸（（III）对映体催化反应 [-yl]吡啶（1）以及DA和HDA产物均具有优异的对映体过量，ee高达> 99％。5 c的X射线晶体学结构确定为4R，4aS，7aR绝对构型。将3